Окисление на сложных окисных системах

Для окисления углеводородов применялись различные каталитические системы металлы и их сплавы, окислы металлов, сложные окисные системы (например, молибдаты и ванадаты различных металлов), цеолиты, содержащие ионы переходных металлов, и др. В настоящее время в технике используют многокомпонентные катализаторы, в которых, как правило, содержится не менее четырех различных элементов. Такое усложнение состава связано с требованиями увеличения производительности катализаторов и селективности процессов окислительной переработки углеводородов. [c.12]

Дальнейшее развитие работ по окислению углеводородов на сложных окисных-системах — современных катализаторах окисления углеводородов — позволило установить ряд стадийных схем превращения углеводородов разного строения. [c.74]

Окисление На сложных окисных системах [c.89]

Модифицирование кобальт-марганцевых шпинелей. Интересно было проследить действие добавок на сложные окисные системы, ведущие только глубокое окисление пропилена. Такими катализаторами оказались кобальт-марганцевые шпинели. [c.203]

В сложных окисных системах часто наблюдается сильная локализация электрона на узлах решетки, и в этом случае коллективные электронные свойства твердого тела могут играть подчиненную роль в каталитическом процессе. Так, при введении добавок (окислы лития, титана) в кобальт-марганцевые шпинели скорости глубокого окисления пропилена изменяются в 10 раз, а работа выхода электрона практически остается постоянной. Добавки влияют на структуру шпинелей, изменяют расстояние между катионами решетки и энергию связи хемосорбированного кислорода. При введении различных добавок (окислы лития, бария, никеля и др.) в молибдат висмута работа выхода электрона этих катализаторов почти не изменяется. [c.231]

Для образования акролеина из пропилена и нитрила акриловой кислоты необходимо отщепление водорода от метильной группы и внедрение одного из атомов кислорода в аллил, а для образования акриловой кислоты необходимо взаимодействие с двумя атомами кислорода. Лучшим катализатором для образования акролеина является молибдат висмута, но на этом катализаторе почти не образуется акриловая кислота, в то же время кобальт-молибденовый катализатор активирует получение кислоты и мало пригоден для образования акролеина. Наличие только одного молибдена в сложных окисных системах недостаточно для окисления пропилена в акролеин и непредельные кислоты и бутилена в малеиновый ангидрид, особенно при сравнении характеристик этих катализаторов с окисью молибдена. [c.334]

II, хотя в некоторых окисных системах и комплексах встречаются и состояния окисления III и IV. Соединения никеля О и I встречаются крайне редко. И несмотря на то, что наиболее распространенным является только одно состояние окисления, химия никеля далеко не проста. Причина этого в сложных взаимопревращениях различных структур, т. е. октаэдрической, тетраэдрической и квадратной, а таклсе в образовании полимерных структур при обобществлении атомов лигандов. [c.294]

Окислы урана. Система и—О принадлежит к числу наиболее сложных окисных систем, что отчасти объясняется наличием нескольких состояний окисления, сравнимых по устойчивости. [c.550]

Для различных каталитических реакций применяют не только простые и сложные полупроводниковые окисные контакты, но также смеси различных твердых тел, которые превращаются в условиях процесса в твердые растворы или остаются многофазной системой. В литературе [280 и в частности 308] имеются данные по каталитической активности и селективности смешанных контактов по отношению к реакции дегидрирования спиртов, окисления углеводородов и др. [c.221]

Не менее сложны требования к второму участнику реакции окисления — кислороду. Для мягкого окисления энергия его связи с паверхностью должна быть достаточно велика для возможного взаимодействия с окисляемой молекулой. Вопросы активирования кислорода решетки окисных систем, его взаимоотношения с кислородом газовой фазы, всегда содержащимся в реакционной смеси, разбираются во многих исследованиях, но полученные данные весьма противоречивы. Достаточно четко установлено, однако, что энергия связи Ме—О при глубоком окислении углеводородов значительно меньше, чем при мягком. Поэтому приходится подбирать системы, способные обеспечить разную подвижность кислорода. [c.307]

Процесс флюсования при пайке включает в себя смачивание основного металла и припоя флюсом, удаление с них окисных пленок, вытеснение флюса из соединительного зазора расплавленным припоем и защиту места пайки от окисления образовавшимся шлаком. Согласно современным представлениям солевые флюсы в расплавленном состоянии имеют ионное строение, являясь электролитически диссоциированными системами. Щелочные и щелочноземельные металлы, например, содержатся в расплавах флюсов в виде катионов Ь1+, Ыа+, К+, Mg2+, Са +, Ва +. Отрицательные ионы образуют С1-, р-, О и др. Поэтому в системе основной металл — окисная пленка —флюс при температуре пайки протекают сложные электрохимические процессы. [c.39]

С целью выявления носителя каталитической актЕвности в сложной Мд-Ио-Ре-В -окисной системе мягкого окисления олефинов научено влияние радиационно-ударного воздействия, а также малых добавок щелочных металлов ( й, На, К, Сз ) на структурные и каталитические свойства систеш. [c.213]

Из сложных окисных систем, применяемых в качестве катализаторов, можно отметить систему РегОз—MoOs. Недавно было показано, что эти окислы взаимодействуют с образованием нормального молибдата железа Рег(Мо04)з [2561, 2562], которому приписывают каталитическую активность в реакции окисления метанола в формальдегид [2563]. Широко применяется в катализе окисная железо-хромовая система, представляющая в исходном состоянии непрерывный ряд твердых растворов в а-РеаОз. При содержании СгаОз до 14% система [c.723]

Это последнее уравнение, согласно которому рост окисной пленки во времени происходит по параболическому закону, является типичным для окисления большинства металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов [54, 55]. Более четкая модель процесса окисления, включающая перемещение О и М ионов вместе с электронами, а также учитывающая дефекты решетки, была сформулирована Вагнером [56] (см. также [57]). Следует также отметить, что было сделано много попыток связать сложную константу скорости в уравнении (XVII.7.8) со свойствами различных компонентов системы [58]. Эта задача усложняется влиянием заряда, которое проявляется в ионных средах. В случае очень тонких окисных пленок между поверхностями раздела будет существовать электростатическое взаимодействие [59]. Качественно рассмотренные модели, по-видимому, достаточно хорошо согласуются с экспериментом в то же время многие черты процесс окисления продолжают оставаться невыясненными. [c.552]

В литературе отсутствуют какие-либо данные относительно влияния состава окисных катализаторов на степень окисления ЫНз при повышенных давлениях. Как показали наши исследова1ния (рис. 5), зависимость степени окисления от содержания МпОг в железо-висмут-мар-ганцввых катализаторах, полученных по вышеописанной методике, носит сложный характер, определяющийся наличием максимумов и минимумов. Причем положение последних зависит не только -от содержания МпОг, яо отчасти и от температуры. Для большинства исследованных условий первый максимум наблюдается при содержании в железо-вис-мут-марганцевом катализаторе 12% МпОг, а второй — при 17,2% МпОг. Наивысшее раз1витие контактных авойств данной каталитической системы проявляется при содержании в катализаторе 12% МпОг. При дальнейшем возрастании содержания этой добавки, несмотря на наличие [c.219]

Окислы молибдена чаще применяются в окислительных процессах, чем окислы хрома, вольфрама и урана. Однако индивидуальная окись молибдена, так же как и окислы остальных металлов VI группы, мало эффективна в реакциях окисления [713, 714, 725, 422]. Значительно более активны сложные катализаторы, включающие в свой состав окислы ванадия, висмута, кобальта, железа. Так, при окислении пропилена в акролеин изучена система MoOs—УгО 1713, 423] и установлено, что твердый раствор МоОз в V2O5 более активен, чем механическая смесь окислов [713]. Селективность по акролеину окисных молибден-ванадиевых катализаторов низкая. Более селективным является фосфомолибдат висмута, нанесенный на силикагель [718]. На этом катализаторе максимальный выход акролеина составляет 60%, а максимальное превращение 56%. [c.581]