Экспериментальные исследования состава сополимера

В зависимости от способа экспериментального исследования деструкции получают существенно различающиеся сведения. Если разложение полимера не доводить до конца, а летучие продукты деструкции специально не исследовать, ограничивая исследование определением потери массы и уменьшением молекулярной массы (вязкость), то можно получить информацию о стабильности полимера в условиях эксперимента. Если же исследовать состав и строение низкомолекулярных продуктов деструкции, то можно получить также информацию о строении полимера, а в случае сополимера и [c.91]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Химический (мономерный) состав сополимеров, определяемый методом ПГХ, может быть положен в основу изучения сложных процессов сополимеризации, поскольку состав образующегося сополимера связан с конкурентным протеканием различных элементарных процессов при полимеризации. Для понимания процесса полимеризации и управления им необходимым условием является измерение некоторых количественных характеристик и изучение кинетики сополимеризации. Существующие методы определения параметров процесса полимеризации весьма трудоемки и связаны с проведением большого объема экспериментальной работы. Применение хроматографии позволяет значительно снизить трудоемкость и сократить продолжительность проведения эксперимента как за счет экспрессности измерений, так и за счет проведения исследований при наличии небольших количеств вещества. [c.205]

Рассмотренные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе, были подтверждены основными выводами кинетической теории неравновесной сополиконденсации [18, 25, 272]. Хорошее количественное соответствие экспериментальных и теоретических данных (рис. 4.13 и 4.14) свидетельствует о том, что выводы, сделанные по результатам исследования совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации, носят общий характер и достоверно описывают закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе. [c.67]

При изучении молекулярных структур такого типа независимо от метода их синтеза в первую очередь нужно определить тип сополимера и его состав. Более сложной задачей является определение истинной структуры его молекул. Для решения этой проблемы использовались различные физические методы [22] наиболее плодотворным из них оказался метод двойного лучепреломления в потоке [22, 25, 88]. Именно исследование оптической анизотропии растворов привитых сополимеров стало методом экспериментального доказательства привитого строения молекул и количественного определения внутримолекулярного ориентационно-осевого порядка структур этого тина. [c.97]

Явление сополимеризации, при котором в одну и ту же полимерную цепь входят несколько различных видов молекул мономеров, эмпирически было известно почти 50 лет тому назад интересно, что наиболее ранние работы были посвящены получению диеновых сополимерных каучуков — важнейшему промышленному применению сополимеризации и в настоящее время. Первые попытки точной кинетической обработки данных по сополимеризации, как и гомополимеризации отдельных мономеров, были предприняты в 1930 г., но они были направлены только на выражение состава сополимера через состав применяемой мономерной смеси связь теории с экспериментальными данными была установлена главным образом в работах Майо и Уоллинга, проводившихся в 1944 г. и в последующие годы. В отличие от относительных скоростей реакций двух мономеров (определяющих состав сополимера) проблема абсолютных скоростей сополимеризации впервые количественно рассмотрена в 1944 г. Сложная вначале форма этого количественного рассмотрения впоследствии была упрощена [3]. Подробное экспериментальное исследование скоростей сополимеризации впервые было опубликовано в 1949 г. Уоллингом и Мелвилом с сотрудниками последними,, в частности, был дан тщательный анализ кинетики сополимеризации. [c.175]

Если при иолимеризации однох о мономера образуется полимер, состоящий нз молекул различной длины, отличающихся друг от друга но молекулярному весу, то прп сополимеризации к этому еще добавляется поли-дисперсность по составу, а в случае сшитых сополимеров — полидис-нерсность по числу линейных цепей, связанных в одну молекулу. Это получило экспериментальное подтверждение в ряде исследований [90,185]. На рис. 59 показана зависимость содержания винилиденхлорида в сополимере с вииилхлоридом от содержания его в исходной смеси мономеров. Как видно,состав сополимера зависит от состава смеси мономеров,но с ним не совпадает, Сополимер беднее винили-деихлоридом, чем смесь мономеров. Последняя в ходе полимеризации непрерывно обогащается винилиденхлоридом,вызывая этим соответствующее изменение состава сополимера. Вследствие этого сополимеры, образующиеся на различных стадиях процесса полимеризаци1т, будут различны по своему составу за исключением особых слу- [c.295]

Диалогично бинарным сополимерным системам могут быть рассмотрены также тройные системы [51] и системы с большим числом компонентов [52]. Оказалось, что состав сополимера из смеси п мономеров можно рассчитать, исходя из соотношения концентраций мономеров и значений констант сополимеризации для бинарных комбинаций системы. Экспериментальная проверка, подтвердившая теоретические зависимости, была проведена для четырех возможных тройных систем и для четверной системы, состоящих из следующих компонеитов стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилидеихлорида [52] такое же исследование было проведено и для систем стирол—винил-.хлорид —метилметакрилат и стирол —винилхлорид —акрилонитрил [53]. [c.280]

До 1972 г. в литературе отсутствовали экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, получаемых неравновесной сополиконденсацией в гомогенной системе. В 1972 г. были опубликованы результаты исследований закономерностей формирования макромолекул смешанных полимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в растворе на примере совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации бисфенола и гликоля (сомономеры)с дихлорангидридом терефталевой кислоты (интермономер)[178,279]. [c.64]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология