Винилацетат, сополимеризация применение

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

Методы их получения основаны на реакциях полимеризации в растворителях, суспензии и эмульсии, статистической и привитой сополимеризации, полимераналогичных превращений. Важнейшими качествами этого класса полимеров являются их универсальные адгезионные и связующие свойства, высокая прочность волокон и пленочных материалов, изготовленных с их применением, в сочетании со специфическими показателями, не свойственными для других полимерных материалов. Благодаря этим качествам в настоящее время трудно назвать какую-либо отрасль народного хозяйства, где бы не применялись полимеры на основе винилацетата. [c.3]

При сополимеризации используют различные мономеры производные стирола, акрилатов, а также целый ряд эластомеров. Применение эластомеров различного строения, в то.м числе химически стойких эласто. меров на основе акриловых эфиров, хлорированного полиэтилена, сополи.мера этилена с винилацетатом и др., позволило резко улучшить физико-механические свойства образующихся полимеров, разработать ряд систем (АБС-пластиков), обладающих ударопрочностью, атмосферостойкостью и т. д. [2, 3]. [c.188]

В последние годы реакции типа Михаэлиса—Беккера нашли применение для синтеза продуктов, имеющих важное значение в народном хозяйстве. Этим методом получен ряд эфиров непредельных фосфоновых кислот, которые при полимеризации или сополимеризации с акрилонитрилом, хлористым винилом, стиролом, метилметакрилатом и винилацетатом образуют рези- [c.45]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

Сополимеризация, или совместная полимеризация разных мономеров, широко практикуется в настоящее время для получения полимера с таким комплексом свойств, которых не имеет полимер любого мономера, взятого в отдельности. Например, поливинилхлорид — полимер хлористого винила — отличается весьма малой текучестью, что затрудняет его переработку в изделия. Полимер винилацетата, наоборот, отличается чрезмерной текучестью, препятствующей его практическому применению. Сополимер хлористого винила и винилацетата сочетает хорошую текучесть в процессе переработки с достаточной жесткостью полученных изделий. Весьма широкое применение получили сополимеры дивинила со стиролом и нитрилом акриловой кислоты, известные под названиями синтетических каучуков СКС и СКН, обладающие такими ценными техническими свойствами, которых нет у отдельно полученных полимеров дивинила, стирола и нитрила акриловой кислоты. [c.40]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

Во время Великой Отечественной войны промышленность пластических масс в связи с требованиями военного времени увеличила количество и ассортимент выпускаемой продукции. Наладили производство ацетилцеллюлозы и простых виниловых эфиров, винилацетата и полиацеталей, сложных эфиров целлю лозы, а также уксусного ангидрида. В послевоенные годы советская промышленность органического синтеза овладела сложной техникой процесса полимеризации и сополимеризации, а также методом производства ионообменных смол, получивших широкое применение в технике. Значительно расширилось производство растворителей, в том числе хлорорганических, что потребовало увеличения мощности заводов, производящих хлор. Среди хлорорганических продуктов видное место заняли синтетические моющие средства и органические ядохимикаты. [c.14]

Промышленное применение нашли сополимеры винилацетата с винилхлоридом и эфирами малеиновой кислоты. Для сополимеризации с винилацетатом пригодны метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и другие эфиры малеиновой кислоты. [c.186]

Условия сополимеризации такие же, как и для полимеризации. Технические сополимеры содержат от 80 до 85% хлористого винила. Степень полимеризации регулируется условиями реакции. Композиции для лаков и клеев требуют низковязких сополимеров, с небольшим, сравнительно, средним молекулярным весом. Прессовочные композиции требуют применения высоковязких сополимеров. Сополимеры хлорвинила с винилацетатом требуют меньших количеств пластификатора, чем полихлорвинил, что обусловлено внутренней пластификацией их винилаце -татом. [c.126]

Исследование процесса прививки из бинарной смеси мономеров, инициированной совместным облучением целлюлозы и смеси мономеров, было проведено рядом исследователей [137]. В последние годы метод прививки из смеси мономеров был детально исследован в проблемной лаборатории Московского текстильного института [138]. Было показано, что если прививаемый полимер растворяется или сильно набухает в смеси мономеров, эффективная концентрация мономеров в волокне резко возрастает, что приводит к заметному повышению скорости роста цепи. Влияние этого фактора на скорость привитой сополимеризации особенно отчетливо проявляется при применении смесей мономеров, один из которых образует привитую цепь, не набухающую и не растворяющуюся в собственном мономере, в то вре.мя как привитая цепь, представляющая собой сополимер, сильно набухает в смеси мономеров. К таким системам относятся, например акрилонитрил — стирол акрилонитрил — 2-метил-5-винилпиридин акрилонитрил — винилацетат. [c.73]

Диэтилкадмий инициирует полимеризацию акрилнитрила, метилметакрилата, стирола, винилацетата и винилхлорида, а также сополимеризацию этих мономеров. Он становится более эффективным в случае применения различных добавок, в частности галоидных солей некоторых металлов 31—33]. Так, при полимеризации метил.метакрилата и метилакрилата эффективными оказались добавки солей ванадия, трехфтористого бора и хлорного железа в полимеризации винилацетата — соли ванадия, азотнокислое серебро и хлористый кадмий. На полимеризацию метилметакрилата в присутствии диэтилкадмия влияют добавки хинонов и фенолов [34]. [c.165]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Важнейпшм техническим сополимером винилхлорида является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Техническое применение получили сополимеры с преобладающим содержанием винилхлорида. Однако чем выше в сополимере содержание ацетильных групп, тем лучше он растворим и тем ниже его температура стеклования. [c.246]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Для придания ПВХ материалам эластичности без применения низкомолекулярных пластификаторов используют способы смешения с различными смолами, сополимеризации и прививки [194]. В качестве примера первого способа можно привести смешение ПВХ с термопластичным полиуретаном. Сополимеры этилена с винилацетатом (ЭВА) применяют в качестве внутренних нелетучих и неэкстрагируемых пластификаторов или атмосферостойких модификаторов ударопрочности ПВХ. Для полной совместимости с ПВХ содержание винилацетата должно составлять >60%. Эти сополимеры очень мягкие и липкие и поэтому трудно поддаются переработке на обычном для ПВХ оборудовании. Для этих же целей используют и хлорированный полиэтилен (ХПЭ). Нитрилбутадиеновый каучук (частично сшитый), является распространенным модификатором пластифицированного ПВХ для улучшения его маслостойкости. [c.270]

Выпуск полиэфирных пластификаторов в США в 1975 г. вопреки прогнозу даже несколько сократился [1]. На примере ви-нилиденхлорцда и винилацетата показано, что сополимеризацией виниловых мономеров с винилалкиловыми эфирами дикарбоновых кислот можно достичь тех же или больших эффектов, что и при применении мономерных и полиэфирных пластификаторов В этом случае реализуется химическая или внутренняя пластификация, т. подвижность цепных молекул и надмолекулярных структур увеличивается за счет введения в полимерную цепь химически связанных длинноцепных молекул. [c.243]

Метод вращающегося сектора. Принцип определения констант скоростей радикальных реакций при использовании перемежающегося освещения для инициирования реакции известен с 1926 г. Название метода связано с тем, что для периодического прерывания света обычно используется вращающийся диск с вырезом в виде сектора. Первую попытку применить этот метод к реакциям полимеризации сделал Мелвил [13] в 1937 г. при исследовании газофазной полимеризации метилметакрилата. Хотя эта попытка и не принесла полного успеха, впоследствии было показано, что метод вращающегося сектора очень эффективен при изучении жидкофазной полимеризации начиная с 1945 г., когда этот метод был применен для изучения полимеризации жидкого винилацетата [14, 15], он используется значительно шире, чем любые другие методы, для получения индивидуальных значений констант скоростей для различных мономеров. Кроме того, этот метод является единственным методом, который можно непосредственно применить для определения индивидуальных констант скоростей при реакциях сополимеризации [16]. [c.57]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

Применение. П. применяют для производства волокон, пленок, труб, стержней (гл. образом в Японии и США). Особенно широкое применение нашел сополимер впнилиденцианида с винилацетатом (1 1), волокно из к-рого (ф у р л о н—Япония, д а р-в а н — США) по свойствам напоминает полиакрилонитрильное волокно орлон. Дарван формуют из растворов сополимера в диметилформамиде мокрым или сухим способом. Из пластифицированных полимеров и сополимеров В. формуют гибкие прозрачные пленки, отличающиеся высокой морозостойкостью и хорошей ударной прочностью. Продукты полимеризации и сополимеризации В. способны окрашиваться как кислыми, так и основными красителями. [c.200]

Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-50тся наиболее распространенными сопо.г1имепами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории. [c.394]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Полярографическое определение различных диэфиров малеи-нрвой кислоты описано Акимовым, Бусевым и др. [157]. В работе fl68] полярографический метод был применен для изучения реакции сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом и с ви-нилацетатом. В первом случае частично заполимеризованный продукт кипятился с водным буферным раствором (рН=3) до полной 1 ептизации, после чего проводилось полярографическое определение малеиновой кислоты по калибровочной кривой, которая строилась по растворам, содержащим определенные количества полимера. Во втором случае определению малеиновой кислоты не мешало присутствие винилацетата. Однако определят полярографически винилацетат, по мнению авторов [158], не представляется возможным. В связи с этим рекомендуется проводить определение суммы компонентов методом ацидиметрического титрования и количество винилацетата рассчитывать по разности. Ошибка определения 3 отн.%. [c.102]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Для улучшения свойств поливинилхлорида, в частности повышения его эластичности, что связано с повышением гибкости цепей и растворимости продукта, в состав цепи полимера вводят в результате сополимеризации небольшое число звеньев винилацетата. Получили практическое применение сополимеры на основе винилхлорида с акрплонитрилом и на основе винилхлорида с винилбу-тиловым эфиром совместно с метилметакрилатом. Последний сополимер с тремя различными по своему химическому составу звеньями более элас-тичен и обладает существенно лучшими адгезионными свойствами, чем сам гомополимер — поливинилхлорид. [c.80]

Подробное исследование физико-механических и пленкообразующих свойств латексных сополимеров винилацетата с различными алкилакрилатами — с метилакрилатом, этнлакрилатом, бутилакрилатом и 2-этилгексилакрилатом показало, что все указанные сополимеры отличаются высокой стабильностью, хорошими пленкообразующими свойствами и образуют высокоэластичные блестящие пленки . При введении небольшого количества метакриловой кислоты в процессе сополимеризации значительно повышается стабильность латексов, улучшаются их пленкообразующие свойства а также повышаются водостойкость и адгезия образующихся покрытийОсн,овной областью применения [c.171]

Лакокрасочные материалы на основе сополимеров Випилхло-рида с винилиденхлоридом, винилацетатом, винилбзггиловым эфиром, метакрилатом и другими мономерами обладают хорошей эластичностью и удовлетворительными адгезионными свойствами. Наиболее широкое применение получил сополимер СВХ-40, изготовляемый на основе продуктов сополимеризации винилхлорида и винилиденхлорида (60 40) в водно-эмульсионной среде. [c.55]

Уже давно известно, что из поливинилхлорида можно вытягивать длинные нити пытались получать волокно и из полимера винилацетата. Однако как нитеобразуюпще материалы оба полимера оказались не особенно качественными. При сополимеризации мономеров (88—90% хлористого винила) получен прекрасный нитеобразующий мате-] иал, из которого изготовляется волокно виниой. Сополимер растворяют, например, в ацетоне, и раствор, содержащий около 25% сополимера, используют для прядения. Одним из важных достоинств виниона является то, что в мокром виде он имеет такую же прочность, что и в сухом. При комнатной температуре винион устойчив к крепким кислотам и щелочам, спиртам, алифатическим углеводородам, однако он размягчается в ароматических и галогени-рованных растворителях и растворяется в кетонах. Вти-он не горит, не разрушается под действием солнечного света, бактерий, плесени и грибков. Впервые винион был применен в производстве промышленных фильтровальных тканей, затем из него стали вырабатывать рыболовные лески и сети. Для текстильных изделий, подвергаемых стирке и глажению, он непригоден, так как размягчается [c.57]

Путем совместной полимеризации удается вводить в молекулу полимера новые функциональные группы и получать продукты, свойства которых обусловлены этими группами. Различия свойств могут быть вызваны также изменением относительного расположения молекулярных ц пей вследствие соседства полярных групп. Так, в соединениях, полученных путем совместной полимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида, атомы хлора более подвижны, чем в поливинилхлориде. Сополимеризация гликольмалеинатов с виниловыми производными приводит к образованию смол, твердость и эластичность которых зависят от примененного катализатора, температуры процесса и соотношения компонентов. Таким лутем могут быть получены продукты, устойчивые в водных растворах. Можно также изменить растворимость поливинилхлорида сополимери-зацией с малеиновыми эфирами насыщенных спиртов. При сополимеризации винилацетата с малеиновым ангидридом получаются твердые, слабоокрашенные смолы, растворимые в аце- [c.403]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Полиэфиры имеют сравнительно низкий молекулярный вес и легко растворяются в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация с образованием сополимера трехмерной структуры (например, сополимеризация полигликольмалеината и стирола) [c.471]

При исиильзовании газообразных мономеров требуется оборудование, способное работать под давлением. Эти мономеры можно применять для получения более дешевых эмульсий, например, сополимеризацией винилхлорида и этилена с винилацетатом. Особенно удешевляет композиции применение этилена, но он настолько мягкий мономер, что обычно используют винилхлорид как твердый мономер наряду с винилацетатом. Полимеры, содержащие винилхлорид и винилиденхлорид, представляют большой интерес для получения противокоррозионных грунтовок. Винилхлорид — канцерогенный мономер, поэтому готовые эмульсии необходимо тщательно обрабатывать паром для удаления следов мономера из продукта. [c.63]