Тины фотохимических реакций

Как указывалось, цепная химическая реакция осуществляется при помощи свободных атомов и радикалов. Поэтому образование активных центров этого тина есть необходимое условие возникновения цепной реакции. Оставляя в стороне фотохимические реакции и реакции, возбуждаемые действием радиоактивных излучений и быстрых электронов, остановимся здесь на термических реакциях. При любой температуре некоторое количество свободных атомов и радикалов всегда присутствует в газе как результат термической (равновесной) диссоциации газа. Однако при температурах ниже 1000° К их концентрация и скорость образования в процессе простого соударения молекул [c.399]

Об участии промежуточных бирадикалов свидетельствуют и исследования фотохимических реакций. Фотолиз циклических кетонов почти наверняка идет через бирадикал тина СНд (СНз) СО. Последний может циклизоваться и дать исходный кетон (с избытком внутренней энергии). Кроме того, он может потерять группу СО и образовать бирадикал полиметилен-а, наконец, при внутреннем диспропорционировании может образоваться ш-не-насыщенный альдегид [c.28]

Сюда же примыкает и проблема фотохимических реакций с высоким коэффициентом полезного действии под влиянием солнечной энергии. II здесь поучительный пример дает нам природа. В растениях роль соответствующих катализаторов играют хлоропласты, запасающие. энергию в несколько квант, а затем использующие ее на процесс разложения воды и фотосинтез. Если бы нам удалось создать искусственные системы подобного тина, мы могли бы обеспечить высокий кпд процесса разложения углекислоты па СО и О2 или воды па Н2 и О2. Газы эти мы могли бы вновь соединить и воду и углекислоту в топливном элементе и таким образом превратить солнечную энергию в электрическую. Это очень интересная проблема будущего. Глубокие исследования в этом же направлении не исключают возможности путем изучения механизма работы мышц или нервов прийти к созданию соответствующих новых типов машин и счетно-решающих устройств. [c.20]

Фотохимическая реакция — это химическое превращение своеобразного тина. Это бимолекулярное взаимодействие кванта света с молекулой и вызываемые им последующие физические и химические изменения. Поскольку свет является обязательным участником фотохимического процесса, наше изложение мы начнем с краткого обзора интересных и необычных свойств света, знание которых чрезвычайно важно для понимания законов взаимодействия света с материей и природы превращений, следующих за поглощением света и возбуждением молекул. [c.9]

На основе приведенных выше соображений и для анализа экспериментальных данных мы допустим в качестве рабочей гипотезы, что все термические неионные реакции имеют механизм тина А, все термические ионные реакции — механизм типа А, все термические суперионные реакции — механизм типа С и все фотохимические неионные реакции — механизм типа А или А. Однако не следует забывать об основной задаче данной книги, которая состоит в развитии и демонстрации общей процедуры решения проблем химической реакционной способности. Действительно, сделанные допущения вряд ли будут справедливыми для всех химических реакций, и необходимо всегда быть готовыми для идентификации случаев, не подчиняющихся описанным выше закономерностям. [c.109]

По закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна с поглощенным квантом реагирует 1 молекула. На практике известны все тины реакций, начиная с таких, где на поглощенный квант лишь очень малая доля молекулы переходит в конечные продукты, и кончая цепными реакциями, в которых на поглощенный квант может реагировать миллион или более молекул. [c.29]

Этот тин обменных реакций встречается в некоторых фотохимических процессах, таких, как образование лумисантонина [32] и фотодегидроэргостерина [26], и в ионных реакциях, таких, как образование изокамфорхинона [185]. [c.752]

Мы, знаем, что хлорофилл сенсибилизирует восстановление двуокиси углерода водой. Выполняя эту функцию, он входит, веро- ятно, в обратимые реакции с фотосинтетическими субстратами глава XIX). Можно представить два тина таких реакций — ком-плексообразование и окисление—восстановление. В первом случае хлорофилл служил бы акцептором либо для двуокиси углерода (глава VIII), либо для воды (глава XI), либо для обоих. Во втором случае хлорофилл должен играть роль окислительно-восстановительного катализатора, т. е. акцептора водородных атомов или электронов. Гипотетическое комплексообразованне хлорофилла с водой или двуокисью углерода должно быть темновой реакцией, а обратимое окисление — восстановление хлорофилла должно быть фотохимической реакцией, где свет активирует прямую или обратную ступень, или и ту и другую. [c.454]

Много внимания было уделено разработке методов определения алкалоидов в лекарственных препаратах, и по этому вопросу опубликовано много статей . В частности, найден способ определения степени и скорости разложения эметина при действии света на его эфирный раствор. Одним из продуктов фотохимической реакции является рубрэме-тин (стр. 406) или аналогичное вещество . В связи с ограничением экспорта корней ипекакуаны из Бразилии, стали уделять внимание и другим источникам этого лекарственного препарата . В этом отношении представляют интерес работы по сопоставлению различных продажных сортов бразильской ипекакуаны с препаратами Иохоры, Карфагена и Никарагуа . Существует указание, что в ипекакуане, произрастающей в Индии, содержится 2,1% смеси алкалоидов, в том числе 1,2— [c.402]

Образование нересыщенного раствора илн нара при. химической реакции может происходить в результате химического взаи.модей-ствия двух исходных веществ или разложения одного вещества. К реакциям первого тина относятся получение элементарных металлов, оксидов, гидроксид.ов и других соединений металлов из их растворимых солей н соответствующих реагентов, синтез солей аммония из аммиака и парообразных кислот, гидратация и гидролиз различит,IX иоиов н соединений как в жидкой водной среде, так и парами воды в воздухе, К реакциям второго тнна относится, наиример, фотохимическое разложение некоторых металлорганн-ческих С едниеипй. [c.191]

Взглянув на обратную реакцию, мы предсказываем, что возбужденное состояние (Ьг) ( i) должно быть необходимым для фотохимической конденсации ацетона в диоксетан. Эти тины симметрии [c.556]

Предполагаемая нами первичная реакция (4.9) принадлежит к тину реакций, постулируемых ван Пилем для фотосинтеза [см. уравнение (7.1)] это — фотохимическое разложение воды, причем окись цинка служит акцептором и водородных и гидроксильных радикалов. Чтобы объяснить, почему перекись водорода образуется только в присутствии кислорода, можно предположить, что кислородные молекулы выхватывают адсорбированные водородные атомы, препятствуя таким образом обратной реакции (4.9) и оставляя гидроксильным радикалам единственный путь рекомбинации в бирадикалы Н2О2. Таким образом, первичное фотохимическое разложение воды опять сводится к фотоавтоокислению но уравнению (4.7) со сравнительно слабой энергией превращения. Возникает вопрос, осуществляется ли в отсутствие кислорода полностью обратная реакция (4.9) или же некоторым водородным атомам удается рекомбинироваться в водородные молекулы, заставляя равное число гидроксильных радикалов рекомбинироваться в НаОд. Конечным результатом такой рекомбинации являлось бы сенсибилизированное разложение воды (4.4)—результат, более существенный с точки зрения искусственного фотосинтеза, чем фотоавтооксидация (4.7). [c.78]

Процессы рассматриваемого тина могут быть использованы также для получения отрицательно заряженных радикал-ионов. Последние получаются в результате первичного фотохимического акта отрыва одного электрона от дважды заряженного отрицательного иона. Образование радикалов такого тина было отмочено нами [2] еще в довоенные годы при исследовании фотохимических свойств щавелевокислых солей. Идущая при их облучении первичная реакция онисывается уравнением [c.56]

Выше были рассмотрены первичные фотохимические процессы — в основном типа распада и внутримолекулярных перегруппировок — для множества органических соединений. Обратимся теперь к различным реакциям недиссоциативного тина, существенным для жидкой фазы. В число этих реакций входят межмолекулярные реакции фотодимеризации, фотовосстановления и фотосенсибилизации. Они представляют большой интерес с точки зрения механизма реакций и синтетических возможностей, в особенности для фотохимика-органика. [c.428]

В эти нче годы И. И. Черняев, Г. С. Муравейская и Л. С. Ко-раблина [10] открыли новые важные факты в поведении диамминов платины(1У), содержащих нитрогруппы. Было обнаружено, что асимметричные диаммины платины(1 ) под действием света переходят в симметричные. Этот процесс явился первым в истории химии примером фотохимической изомеризации комплексов пла-тины(1У). В его основе лежит окислительно-восстановительный процесс, механизм которого включает стадии фотовосстановления и последующие реакции в лигандах, инициируемые протоном и координированной окисью азота. [c.15]