Константа ингибиторная

Для нахождения эффективной (рН-зависимой) константы ингибирования запишем уравнения материального баланса по ферменту и синильной кислоте (пренебрегая во втором случае расходом синильной кислоты на образование фермент-ингибиторного комплекса, т. е. принимая [1]о> [Е]о) [c.247]

Для вывода уравнения скорости этой ферментативной реакции запишем уравнение материального баланса по ферменту и выражения для констант диссоциации фермент-субстратного и фер-мент-ингибиторного комплексов [c.141]

Образовавшийся комплекс, называемый фермент-ингибиторным комплексом Е1, в отличие от фермент-субстратного комплекса Е8 не распадается с образованием продуктов реакции. Константу диссоциации комплекса Е1, или ингибиторную константу К, можно, следуя теории Михаэлиса—Ментен, определить как отношение констант обратной и прямой реакций [c.149]

Проводя окисление в стационарных условиях, можно измерить скорость реакции, d [Оз]/ а также скорость инициирования, используя, например, ингибиторный метод. Зная скорость реакции и скорость инициирования, из уравнения (1У.2) или (1У.З) можно получить величину которая характеризует окисляе-мость веществ при одной и той же скорости инициирования. Для раздельного определения констант продолжения и обрыва цепи 3 и Аге необходимо иметь, помимо уравнения (1У.2), еще одно независимое соотношение, связывающее эти константы. В принципе константы /сз и к можно было бы определить, измеряя непосредственно стационарную концентрацию перекисных радикалов КОг. Однако для большинства углеводородов стационарные концентрации перекисных радикалов слишком малы, и их не удается измерить прямыми методами. До настоящего времени практически все сведения об элементарных реакциях окисления жидких углеводородов получены косвенными фотохимическими методами — прерывистого освещения и фотохимического последействия. Оба метода основаны па проведении реакции окисления в нестационарных условиях. [c.49]

Приведенные в таблице значения термодинамических констант характеризуют изменения, происходящие при распаде фермент-ингибиторного комплекса [c.190]

В отличие от константы Км ингибиторная константа /Сг всегда является константой равновесия. Полная концентрация фермента в том случае, когда в системе имеется и субстрат и ингибитор, описывается уравнением [c.390]

Введем упрощающее предположение, состоящее в том, что ингибиторные константы для реакций (XXI. 19) и (XXI. 20) совпадают [c.392]

Величины ингибиторных констант равновесия для образования тупиковых комплексов, т. е. отношения к+в1к-б и к+11к-т, были найдены в тех же исследованиях путем оценки констант конкурентного ингибирования. [c.161]

Кнорре, Майзус и Эмануэль [11] определили ингибиторным методом константу скорости реакции разветвления цепи при окислении н-декана. При этом оказалось, что в ходе процесса константа не претерпевает каких-либо изменений. Так как энергия активации реакции рекомбинации радикалов незначительна, а стерические факторы при переходе к различным радикалам изменяются мало, можно полагать, что константа скорости (Ш меняется мало, или не меняется совсем. Это значит, что в уравнении (VII.1) отношение№/ гг7(1 )-(У1) представляет собой эффективную скорость продолжения цепи. [c.143]

В работе [30] исследована кинетика инициированного окисления изотактического полипропилена в присутствии 2,6-цж-трет-бутилфенолов, содержащих в пара-положении различные заместители X. Измерены кинетика поглощения кислорода, концентрация ингибитора и ингибиторных (феноксильных) радикалов. Константы скорости к для твердого полипропилена и этилбензола приведены в табл. 1.7. [c.241]

Для характеристики защитного действия ингибиторов необходимо знать константы скоростей всех элементарных реакций, составляющих кинетическую схему ингибированного окисления. Часть этих констант относится к полимеру и его радикалам, другая часть — к ингибитору и ингибиторным радикалам. Поиск новых ингибиторов требует хорошо налаженной и производительной системы их тестирования, способной быстро и надежно определять константы скоростей основных реакций с участием ингибитора и ингибиторного радикала. [c.323]

Ki константа диссоциации EI (ингибиторная кон- [c.147]

Здесь - константа скорости образования фермент-ингибиторного комплекса аналогична - константе скорости образования комплекса Михаэлиса, к аналогична к J , а к аналогична к 2 Авторы установили, что при взаимодействии ФОИ различного строения с ХЭ меняется только величина к , тогда как величины к и к если и изменяются, то лишь в узких пределах. Сделав допущение, что аналогичные соотношения имеют место и при реакции ХЭ с субстратами, авторы вывели формулу для оценки сродства различных субстратов к ХЭ, Мерой такого сродства они предлагают считать отношение У к, обозначенное ими через г [c.364]

Хорошо известны видовые различия первичных последовательностей белков, выполняющих одинаковую функцию. Более того, даже в одном организме имеется несколько различных форм белков, выполняющих одинаковые функции, но на разных этапах развития,—так называемых изоэнзимов. Такие различия первичных последовательностей не препятствуют выполнению основной функции, но обеспечивают количественную разницу параметров таких как константа Михаэлиса, ингибиторная константа, максимальная скорость (или, что то же, число оборотов фермента), скорость переноса и т. д. Эти параметры, в свою очередь, управляют образованием ДС. [c.256]

Сг — константа диссоциации для фермент-ингибиторного комплекса Е1 [c.262]

Ингибирующий эффект связывают с электронной плотностью на гетероатоме, ответственном за хемосорбционную связь между металлом и ингибитором. Для некоторых азотсодержащих соединений действительно наблюдается увеличение защитных свойств с ростом констант основности (рКа), однако часто вещества с близкими константами основности проявляют разные ингибирующие свойства. Важную роль в ингибиторном эффекте помимо реакционного центра молекулы играют имеющиеся заместители. [c.33]

Интересная работа [110] также свидетельствует в пользу участия карбанионов типа (134) в тиаминдифосфат-зависимых ферментативных реакциях. Авторы показали, что тиазолон (138), который можно рассматривать в качестве аналога переходного состояния карбаниона (134) [111], очень прочно связывается с пируват-оксидазным ферментным комплексом. При этом константа диссоциации фермент-ингибиторного комплекса по крайней мере в 10 раз меньше соответствующей константы фермент-субстратного комплекса в тех же условиях. Это наблюдение свидетельствует в пользу того, что енаминная форма карбаниона (134) действительно участвует в ферментативной реакции. [c.634]

По силе тушения хемилюминесценции можно судить о прочности образующихся комплексов Со (II), но для этого необходимо знать прочность комплекса oL. Константа нестойкости комплекса установлена нами описываемым хемилюминесцентным ингибиторным методом [55] (по начальной скорости реакции /макс) по равновесию с ЭДТА. Она равна [c.91]

НзЙ (СНг) 5СО ЫН СбН4- N (СНз) з] -2Вг- (е-аминокапроил-ФТА), также обладающего достаточно высокой ингибиторной активностью (константа ингибирования /Сг = 6 мкМ). Затем е-аминокапроил-ФТА конденсировали по е-аминогруппе с сефарозой 2В, активированной бромцианом по обычной методике [70]. [c.23]

Медь(II) более эффективна, так как в ее присутствии константа скорости примерно в 6 раз больше, чем в присутствии железа (III). При добавлении железа(II) индуцированного образования Н2О2 не происходит до тех пор, пока железо(II) находится в избытке по отношению к окислителю. В аналитической практике ингибиторное действие железа(III) используют [22] при определении [c.359]

Механизм взаимодействия холинэстераз с ФОИ описывается схемой реакции с одним промежуточным фермент-ингибиторным комплексом. При расчете промежуточных констант по методу Бресткина наблюдается несоответствие между экспериментальными расчетными данными по изменению активности фермента во времени. В работе приведены сравнительные данные расчета промежуточных констант скоростей с помощью метода Бресткина и градиентного метода с аналитическим интегрированием соответствующей системы обыкновенных дифференциальных уравнений по автокодовой программе для ЭЦВМ и Минск-2 . [c.413]

Различные авторы по-разному определяют эту ингибиторную константу . Например, у Диксона и Уэбба константа K представляет собой обратную величину Кг Лейдлера в первом случае К константа Диссоциации, во втором — константа ассоциации (как Кч в данном тексте). [c.68]

Эта реакция также легко обратима. При ее исследовании в обоих направлениях установлено, что графики двойных обратных величин пересекаются, как того требует механизм с тройным комплексом, независимо от того, концентрация какого субстрата варьирует. В таких случаях, однако, необходимо дальнейшее уточнение относительных величин различных констант скоростей, поскольку пересечение кинетических прямых характерно также для механизма Теорелла —Чанса, т. е. для случая, когда время жизни тройного комплекса ничтожно мало с кинетической точки зрения, а реальное значение имеет только образование двух двойных комплексов— начальных фермент-субстратных комплексов для двух направлений реакции. Моррисон и Джеймс исключили возможность механизма Теорелла—Чанса для креатинкиназы, опираясь на полученные ими данные об ингибировании прямого й обратного процессов продуктами реакции. Они показали, что кажушиеся ингибиторные константы, характеризующие некоторые реакции конкурентного ингибирования продуктом (нуклеотид — нуклеотид или гуанидинсодержащее соединение — гуанидинсодержащее соединение), зависят от концентрации фиксированного субстрата. Этот результат согласуется с механизмом, при котором все реакции, кроме взаимопревращения двух центральных тройных комплексов, быстро достигают равновесия, но не согласуется с механизмом Теорелла — Чанса. [c.148]

Интересно отметить, что попытка объяснить влияние строения четвертичных фосфониевых солей на их защитные свойства с помощью констант Кабачиика не привела к ожидаемой корреляции. В то же время для фосфониевых солей вида [(СбН5)зРСбН4Н)1, где R — л-СНз ОСНз . ОН NH2 Вг СООН NO2 и другие заместители в бензольном кольце, имеется довольно существенная корреляция между защитным действием ингибиторов и константами Гаммета этих заместителей [147]. При этом к росту торможения коррозии железа приводит увеличение электроноакцепторных и электронодонорных свойств заместителей, кяк это наблюдается и в случае производных анилина и пиридина [29]. Очевидно, что электроноакцепторные заместители приводят к росту положительного заряда на атоме фосфора, что способствует электростатической адсорбции ингибитора. Электронодонорные заместители, по-видимому, способствуют усилению специфического адсорбционного взаимодействия ингибиторов с поверхностью металлов, что и приводит к возрастанию-ингибиторного эффекта. [c.110]

Ингибиторный метод применяется в разных вариантах. Так, можно в одном опыте определять и эффективность инициирования, и константу скорости распада инициатора к /. Для этого в ходе опыта измеряется концентрация ингибитора, взятого в избытке при этом к определяется из кинетической кривой расходования ингибитора, находится из соотношения количества введенного инициатора и количества ингибитора, израсходованного к концу опыта. Расход ингибитора опхтсывается кинетическими уравнениями [c.159]

Константы скорости ингибирования холинэстеразы яда кобры под действием исследованных фосфорорганических соединений сопоставлены с соответствующими данными для ацетилхолинэстеразы бычьих эритроцитов и бутирилхолин-эстеразы сыворотки крови лошади. Показано, что фермент яда кобры по ингибиторной специфичности близок к ацетил-холинэстеразе бычьих эритроцитов. [c.861]

Все соединения оказались конкурентными ингибиторами обратимого действия.Поэтому для оценки их антихолинэс-теразной активности определяли величины ингибиторных констант (К ,) - констант равновесия диссоциации 4 р-мент-ингибиторного комплекса. [c.234]

Антихолинэстеразную активность ингибитора оценивали величиной ингибиторной константы K которую определяли методом Лай нуивера и Берка /рис.1/. [c.238]

Из данных о влиянии ацетона,ацетонитрила и диоксана на кинетику реанции ХТ с и-нитрофенилацататом и транс-цакна-моил-имидазолом были рассчитаны независимые от использованных субстратов ингибиторные константы дкя этих растворителей,а также параметры "электростатического взаимодействия" субстрата с ферментом. [c.547]