Этилен гидроксилирование

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Эпоксидирование в индифферентном растворителе или гидроксилирование в кислой среде требуют сравнительно сильноосновного олефина (этилен, замещенный алкильными или арильными группами), а,р-Ненасыщенные кетоны или альдегиды в этих условиях не реагируют, но могут быть эпокси-дированы перекисью водорода в слабощелочной среде. [c.246]

После тщательной очистки этот этилен плавился при 120—121,5°, тогда как продукт гидроксилирования плавился в интервале 114—117° и, несомненно, содержал оба геометрических изомера. В настоящее [c.401]

Акриловые полимеры с гидроксильными группами также получаются путем гидроксилирования карбоксилсодержащего полимера этилен- или пропиленоксидами. Межмолекулярным сшивкам можно придать дополнительную гибкость, удаляя гидроксильные группы от основной цепи макромолекулы в результате реакции с капролактоном гидроксильных групп, введенных ранее в полимер в процессе сополимеризации с гидроксилсодержащим мономером. [c.57]

Патент США, № 4085020, 1978 г. Стабильные аминополимеры, диспергированные в воде с помощью кислоты, повышающей растворимость, состоят из сополимеров А и Б. Сополимер А представляет собой этиленне-насыщенный гидроксилированный амин, содержащий от 1,4 до 2,0 свободных эпоксидных групп на молекулу и полученный из полиэпоксида, имеющего одну — две эпоксидных групп (предпочтительно от 1,4 до 2) на молекулу, со стехиометрическим количеством первичного амина. Сополимер Б представляет собой моноэтиленненасыщенный монометр, содержащий аминогруппу. [c.195]

Во-вторых, за молекулу сравнения можно принять молекулу группы А, обладающую поляризуемостью, равной поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. Этот метод был описан Баррером [53], предложившим графическое определение АСспациф в виде разности ординат Q молекулы В (или О) и Q молекулы сравнения, находимой из линейной зависимости благородных газов от их поляризуемости а. Такой способ обладает тем преимуществом, что позволяет находить теплоту адсорбции молекулы сравнения Рд путем интерполирования зависимости QA от а до величины а, соответствующей значению поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. В случае линейных производных н-алканав и таких плоских органических молекул, как бензол или этилен, в качестве молекул сравнения были выбраны н-алканы [52]. Рис. 61, составленный на основании данных, приведенных в работах [54, 55] для широкопористого силикагеля с гидроксилированной поверхностью, иллюстрирует этот метод. [c.176]

В противоположность тризамещенным стероидным этиленам пространственно не затрудненные 1,2-дизамещенные этилены образуют почти эквимолекулярную смесь обоих изомерных спиртов. Холестен-1 дает 35% холестанола-1а и 40% холестанола-2а холе-стен-2 — 35% холестанола-2а и 45% холестанола-За холестен-3 — 40% холестанола-За и 45% холестанола-4р. Гидроксилирование холестена-1 с помощью бис (З-метил-2-бутил) борана протекает более стереоспецифично, так как было получено 75% холестанола-2а однако в случае пространственно менее затрудненных холестена-2 и холестена-3 получены почти такие же результаты, как и с дибораном [2672]. [c.492]

Такая же схема гидролиза раньше была найдена для этилен-дисульфита [12], диэтил сульфита [13] и ряда циклических сульфитов [14], а также для фенилметансульфоната и фенил- -толуол-сульфоната [15]. Однако при щелочном алкоголиае диэтилсульфа-та был обнаружен разрыв связи С—О, так же как для щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты [16]. Отсутствие перехода О из воды в гидрохинон исключает как и для рассмотренных ранее реакций гидроксилирование фенола радикалами 0Н. Такое непосредственное гидроксилирование в качестве основной или параллельной реакции можно было предполагать в результате гемолитического расщепления персульфата или при его взаимодействии с фенолом [17] [c.279]

Однако результаты исследований спектров ЯМР этилена, адсорбированного на цеолитах (H,Na)-Y и Na-Y указывает на то, что на декатионированном цеолите этилен связан прочнее [385]. Несоответствие результатов, полученных авторами [376, 378, 385], может быть связано с различиями в условиях эксперимента и, в частности, с возможными различиями в степени заполнения и степени дегидроксилирования исследованных образцов. Вопрос о влиянии дегидроксилирования декатионированных цеолитов на теплоты адсорбции этилена не вполне ясен. Удерживаемые объемы [29], а, по [376], и теплоты адсорбции С2Н4 на цеолитах (H,Na)-Y снижаются при дегидроксилировании. Предполагается [29], что эти-лен наиболее энергично взаимодействует с протонными кислотными центрами, образуя ионы карбония или комплексы с сильными водородными связями. Однако в [386] было показано, что этилен сильнее взаимодействует с апротонными центрами дегидроксилированные цеолиты, в отличие от гидроксилированных, адсорбируют этилен необратимо. [c.234]

Интенсивность низкочастотной полосы (3550 см ) ОН-групп цеолита (H,Na)-Y также снижается при адсорбции С2Н4, однако в значительно меньшей степени, чем интенсивность полосы при 3650 см . При адсорбции пропилена на гидроксилированном цеолите (H,Na)-Y полоса поглощения ОН-колебаний (3650 см ) сдвигается почти (на 100 см дальше в низкочастотную область, чем это имеет место в случае этилена [386]. Это означает, что адсорбироваиный пропилен образует более сильные водородные связи с гидроксильными группами . цеолита, чем этилен. [c.235]

Вещество Т и его эпимер получены в качестве промежуточных продуктов в одном из проведенных Сареттом синтезов соединения Е Кендалла (см. стр. 430) в процессе его получения применяется гидроксилирование двойной связи в положении 20—21 [реакция (а)]. Синтезы веществ К, J и О, осуществлягмые гидроксилированием 17-этиленов [реакции (б) и (в)], приведены в схемах 87 и 88. В другом синтезе веществ J и О применялось гидрирование 20-кетона [реакция (г)] Промежуточные продукты, 17-ен-21-олы, образующиеся в процессе синтеза [реакция (б)], были сначала получены (Димрот, Серини схема 87) путем аллильной перегруппировки 17-винилкарбинола под действием трихлоруксусной кислоты в уксусном ангидриде. Значительно усовершенствованным методом является обработка третичного спирта трехбромистым фосфором. В качестве продукта реакции получается Д -21-бромпроизвод-ное, в котором атом галоида легко может быть замещен на ацетоксил при действии ацетата калия. [c.414]

Саретт провел синтез соединения Е Кендалла двумя методами. В первом методе (схема 110) использовалась смесь 17- и 20-этиленов, полученных, как показано на схеме 108. Эту смесь озонировали, 17-кетон I отделяли от этиокислоты и альдегида, подвергали обычной конденсации с ацетиленом, частичному гидрированию и аллильной перегруппировке в соединение IV. Защита активированной 21-гидроксильной группы избирательным сукцинилированием дала возможность провести окисление у g. После этого гидроксилированием был получен насыщенный дикетон VII, в который обычным путем ввели двойную связь. Диацетат VIII гидролизовали, полученный диол превратили частичным ацетилированием в 21-моноацетат и завершили синтез осторожным окислением при Сзо. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология