Конструкция кулонометрической ячейки

В кулонометрическом анализе используются ячейки различных конструкций. Типичная ячейка может состоять из стеклянного сосуда, снабженного четырьмя электродами, из которых два электрода являются генераторными и два индикаторными. Для предотвращения побочных реакций продуктов электролиза с испытуемым веществом в сосуд помещают стеклянную трубку с впаянной внизу пластинкой из пористого стекла № 4 трубку с внутренней стороны покрывают агар-агаровой массой. Трубку заполняют соответствующим электролитом. Один из генераторных электродов погружают в эту трубку. [c.46]

В кулонометрических Т. применяют титрование с внутр. и внеш. генерацией титранта. В первом случае в ячейке кроме индикаторного электрода и электрода сравнения находятся генераторный и вспомогат. электроды (из платины или золота) титрант получают непосредственно в ячейке для титрования в результате электрохим. р-ции на генераторном электроде с участием специально введенного вспомогат. реагента, реже - р-рителя (напр., воды) или материала электрода (напр., серебряного анода). Такие Т распространены благодаря простоте конструкции и высокой точности. Но при наличии побочных р-ций нарушается [c.597]

Конструкция ячейки для кулонометрического титрования сложнее, чем в случае электролиза при контролируемом потенциале, поскольку в ней необходимо разместить вспомогательные электроды для установления конечной точки титрования. Кроме того, в такой ячейке должны быть обеспечены разделение катодного и анодного пространств для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции (и нао рот), а также тщательное перемешивание титруемого раствора и инертная атмосфера. С этой целью применяют пористые перегородки, которые изготавливают из керамики, асбеста, бумаги, ионообменных мембран и др. В отдельных случаях можно обойтись и без пористой перегородки меж-528 [c.528]

Конструкция ячейки для титрования с изолированным анодом аналогична конструкции, показанной на рис. 1.4 и используемой для кулонометрического бромирования. Единственное отличие этих ячеек состоит в том, что в ячейке для титрования используются стеклянно-каломельные индикаторные электроды, а в ячейке для бромирования — платиновые. [c.145]

Отделение Тс и Ru и кулонометрическое определение проводятся в одной и той же ячейке специальной конструкции, изготовленной из боросиликатного стекла. Ячейка представляет собой трубку емкостью 50 мл, имеющую на дне U-образный отвод для соединения ртутного катода с током. [c.228]

Как и в случае потенциометрического титрования, окончание реакции фиксируется при помощи пары электродов — полуэлемента сравнения и индикаторного электрода. На рис. 13.9 схематически изображена установка для кулонометрического титрования. Конструкция установки должна предусматривать необходимость быстрого перемешивания содержимого ячейки и использование индикаторной системы, быстра реагирующей на изменение условий в ячейке. В некоторых установках [c.432]

Рассмотренный метод в том виде, как он изложен в работе [227], предназначен для анализа только жидкого аммиака. Предложенную конструкцию ячейки нельзя приспособить для анализа других проб, хотя автор указывает на принципиальную возможность такого анализа. В ячейке конструкции Яковлева [93, с. 19] жидкий аммиак можно использовать как среду для кулонометрического титрования воды электрогенерированными щелочными металлами в веществах, инертных по отношению к последним. [c.114]

Обычно используемая для микротитрования малых концентраций хлоридов микробюретка в этом методе непригодна. Бишоп [112] рекомендует использовать ячейку с тремя микроэлектродами, применяемую для кулонометрической генерации титранта. Эту разновидность метода можно назвать ДЭП при постоянном токе в кулонометрическом варианте. В статье [ПО] описаны подробно конструкция ячейки для титрования и подробная методика. Большим достоинством метода является экспрессность, что [c.312]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическом титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации н свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль за ходом титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся веществ) е) возможно более однородное поле между вспомогательным и рабочим генераторными электродами. Электролит в ячейке размешивают с помощью магнитной мешалки или обычных мешалок, приводимых в движение моторчиками, питаемыми от сети. [c.42]

На рис. 72 показана конструкция аналитической ячейки кулонометрического определителя бромных индексов типа БИ-1. Титровальный сосуд 5 представляет собой стеклянный стакан емкостью 150 мл, помешенный в термостат, который в случае необходимости наполняют холодной водой или колотым льдом. Электроды 2 (генераторные и индикаторные) укреплены на панели 4 в специальных гнездах при помощи накидных гаек и резиновых уплотнительных колец. Такое крепление электродов необходимо для строгого сохранения их положения в сосуде, что важно для получения воспроизводимЪ1х результатов анализа. На той же панели находится подшипник 5 мешалки, имеющей шестереночный привод от электродвигателя 1. [c.117]

Констр5Кция кулонометрической ячейки. Кулонометрическое титрование (электрохимическая генерация иода и его химическая реакция с водой) проводят в ячейке ее конструкция в значительной мере обуславливает правильность результатов анализа. Выбор той или иной конструкции зависит от того, определяют ли макро- или микроколичества влаги каковы доступный объем анализируемой пробы и ее агрегатное состояние, а также, частично, каковы химические свойства пробы. В любом случае в ячейку не должна проникать влага извне и, кроме того, в ней должно отсутствовать перемешивание католита и анолита. [c.95]

Кулонометрические ячейки конструкции автора книги [93, с. 16] отличаются тем, что в них пористая перегородка отсутствует вовсе. Возможность такой конструкции основана на следующих наблюдениях. Если вертикальную трубку (пробирку) заполнить отработанным реактивом Фишера с небольшим избытком иода и поместить в раствор два электрода на разной высоте, причем верхний электрод сделать катодом, то по мере пропускания тока вблизи катода образуется четкая граница католита, и эта граница сохраняет почти не-измеппым свое положение длительное время. Этот эксперимент доказывает, что плотность раствора, содержащего продукты катодного восстановления компонентов реактива Фишера, меньше плотности исходного раствора. Другими словами, по мере прохождения электрического тока плотность католита постепенно уменьшается. Это обстоятельство не оказывает заметного влияния на скорость перемешивания электролита в горизонтальном направлении, т. е. в ячейках общепринятой конструкции, но в вертикальном направлении перемешивание можно полностью исключить, если более легкий раствор будет располагаться над более тяжелым. [c.96]

Экфельдт [81] детально описал новую конструкцию кулонометрического титрометра непрерывного действия. В этом приборе в течение всего анализа на рабочем электроде поддерживается заданное постоянное значение потенциала. При кулонометрическом титровании отдельных проб в потенциостатическом режиме интегрируется кривая ток - время. При анализе в условиях протока ток в системе является мерой концентрации реагирующих частиц. Важно, чтобы анализируе мые частицы успевали полностью прореагировать за время их прохождения через электрохимическую ячейку. Если скорость анализируемого раствора К известна, то его нормальность /V и ток электролиза I связаны соотношением [c.81]

Предварительными опытами было установлено, что при от-ношении концентраций фурфурола и фурфурилового спирта в интервале от 1 1 до 1 3, фурфурол не мешает определению фурфурилового спирта. В производственных образцах ТГФС отношение концентраций этих соединений не выходит за пределы указанного интервала. Анализ проводят на установке, схема которой показана на рис. 9. Конструкция применяемой ячейки и схема индикаторной цепи показаны соответственно на рис. 11 и 7, При кулонометрическом определе- [c.66]

Конструкция электролизера определяется используемым методом и часто требует сознательного изменения при анализе нового объекта. На рис. 51 приведены варианты двухэлектродной ячейки, пригодной для потенциостатической, амперостатической кулонометрии и кулонометрического титрования с визуальной индикацией конца титрования по изменению окраски раствора. [c.133]

Сразу после внесения пробы сила индикаторного тока снижается до нулевого или некоторого минимального значения, в зависимости от количества введенной влаги. После непродолжительного переме-шиваппя включают генеряторный ток определенной силы (в завис -мости от влажности и объема пробы, объема и конструкции ячейки, от площади и пористости фильтра и других причин обычно силу тока выбирают в пределах 5—100 мА) и одновременно секундомер (или электросекундомер) и ведут генерацию иода — кулонометрическое титрование — до того значения силы индикаторного тока, которое было зафиксировано перед внесением пробы, т. е. 70 мкА. Если после выключения генерации сила индикаторного тока быстро снижается (как правило, за счет неполной реакции иода и воды), то снова включают генераторный ток и в расчет принимают суммарное время титрования. [c.98]

Однако дальнейшие исследования показали, что водяные пары полностью поглош,аются при гораздо меньшей длине поглотительного слоя для этой цели достаточно 10—12 см, если внутренний диаметр не превышает 1 мм. Это значительно упрош ает конструкцию и изготовление ячейки. Распространенные в нашей стране кулонометрические измерители влажности газов (КИВГ) имеют чувствительный элемент в виде капиллярной стеклянной трубки, помещенной в полихлорвиниловую втулку. [c.116]

Ряд методов определения воды основан на кулонометриче-ском электролизе ее при пропускании газового потока через ячейку, рабочие электроды которой покрыты слоем индифферентного гигроскопического вещества [866—869]. Например, Форд и Кох [869] разработали малогабаритный прибор для определения влажности газообразного хлора, действие которого основано на сочетании кулонометрического метода определения воды с портативными гигрометрами, выпускаемыми промышленностью США. Рабочие электроды в этом приборе изготовлены из родия. Пробоотборник и весь тракт прохождения хлора через прибор выполнены из тефлона и специальных нержавеющих сталей, не поддающихся коррозии хлором. Измерительная ячейка прибора функционирует в течение длительного времени (не менее 200 ч протекания влажного газа). Этот прибор опробован в различных производственных условиях и показал достаточно высокую надежность при сравнительно простой конструкции. [c.109]

Наиболее распространенным типом электрохимических детекторов является амперометрический, однако очень полезными могут оказаться кулонометрические детекторы. В электрохимических детекторах осуществляется принцип электролиза электроактивных частиц до соответствующих продуктов. Процессом электролиза можно управлять путем изменения приложенного напряжения и типа ячейки. Амперометрические детекторы превращают 1 — 10% электроактивных ионов, а кулонометрические— до 100%. Ионы можно регистрировать непосредственно или в виде их производных, которые получают после колонки. Большинство детекторов работает при постоянном напряжении, но может оказаться полезной и н.чпульсная подача напряжения. В главе приводится описание конструкции некоторых детектирующих устройств. [c.37]

Существует несколько типов детектирующих ячеек. На рис. 3.4 и 3.5 представлены схемы обычных амперометрической и кулонометрической ячеек. Имеются и другие конструкции [17]. В электрохимических ячейках обычно применяют три электрода. Электролиз анализируемых частиц происходит на рабочем электроде прн потенциале, измеряемом электродом сравнения. Если ток велик, применяют вспомогательный электрод. Рабочий электрод может быть ртутным капающим, в виде пленки ртути, углеродным (р различных формах), платиновым, серебряны.м или золотым. Эле1стродом сравне-кия обычно является насыщенный каломельный элемент или хлорсеребряный электрод. Для изготовления вспо- [c.57]

Электрическая схема кулонометрической установки, конструкция ячейки, а также методика титрования подробно описаны в литературе /5, 6, 9/. Нетолика отбора проб хла- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология