Кулонометрические методы определения воды

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

Необходимо заметить, что в системе ГОСТ Р имеется ГОСТ 24614-81 Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды . Данный нормативный документ регламентирует проведение измерений любой жидкости, не реагирующей с реактивом Фишера, то есть не создающей аналитических помех. В принципе это может быть и нефть, нефтепродукты и энергетические изоляционные масла. Однако в существующем виде этот стандарт не может быть использован для измерений воды в нефти без дополнительной переработки и адаптации поскольку, во-первых, в нем не учитывается специфика такого объекта, как нефть с водой. Поэтому пробоотбор и пробоподготовка, имеющие решающее значение для точности измерения, ока- [c.254]

Рис. 99. Прибор для определения воды в нефтепродуктах кулонометрическим методом.

ГОСТ 24614—8il. Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды. [c.23]

Кулонометрический метод анализа применяют для определения малых количеств вещества, когда другие методы оказываются недостаточно чувствительными. Кулонометрическое титрование удобно для работы с нестойкими веществами, используемыми в качестве титрантов, так как они генерируются в процессе анализа. Этот метод применяют и для определения воды [7 в различных веществах [8]. При этом можно определять очень малое ее содержание. Удобство этого метода заключается еще и в том, что исключается стадия приготовления титрованного раствора и его стандартизация. [c.18]

КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ [c.105]

Внутренний кулонометрический метод определения растворенного в воде кислорода. [c.138]

Методы определения водорода [872—881] почти во всех известных случаях состоят в окислении его с образованием воды, которую затем определяют тем или иным кулонометрическим методом. Наиболее распространенный вариант заключается в кулонометрическом электролизе воды после абсорбции ее различными гигроскопическими веществами, преимущественно пятиокисью фосфора. В зависимости от характера анализируемого образца и содержания в нем водорода меняются конструкции и размеры поглотительных элементов, но принцип их остается таким же, как в уже упоминавшихся выше методах определения воды [866—868]. Кулонометрические методы дают очень хорошие результаты при определении водорода в самых разнообразных органических соединениях [873— 876, 879], железе [877, 878], сталях [872], сложных газовых смесях [880] и других образцах [881]. [c.112]

Для определения количества воды в нефтепродуктах в зарубежной практике применяют анализатор, основанный на кулонометрическом методе. Из оп меренного дозировочным насосом определенного количества продукта путем продувки сухим азотом отделяется влага. Газ с извлеченной влагой поступает в датчик анализатора. Чувствительным элементом датчика является спиральная стеклянная трубка с прикрепленной к ее внутренним стенкам спиралью из двух тонких платиновых проволочек, не соединенных между собой. Промежутки между витками проволочек покрыты тонким слоем твердой пятиокиси фосфора, которая интенсивно поглощает влагу. К проволочкам подведено напряжение от источника постоянного тока. [c.74]

Кислотно-основное титрование. При определении как сильных, так и слабых кислот преимуществом кулонометрического метода является электровосстановление воды на платиновом катоде с образованием гидроксид-ионов [c.435]

В табл. 11.5 приведены сравнительные результаты кулонометрического определения воды в ДМФА прямым и обратным титрованием. Методика обратного титрования заключалась в следующем. В кулонометрической ячейке, подготовленной для проведения прямого титрования [210], генерировали на аноде при постоянной силе тока известное количество иода, затеи вносили навеску анализируемого вещества с таким расчетом, чтобы в электролите оставался избыток иода. Этот избыток находили по количеству электричества, затраченного на его восстановление при той же силе тока после изменения полярности электродов. Можно видеть, что оба варианта дают в пределах экспериментальных ошибок одинаковые результаты, близкие к истинному содержанию воды (ошибка составляет около 3%). Точность обоих методов тоже примерно одинакова (1—2%). [c.108]

В чем сущность определения воды методом кулонометрического титрования [c.269]

Среди инструментальных методов определения содержания воды наибольшее признание в последние годы получили кулонометрические измерители влажности газов с применением пятиокиси фосфора. Такое положение легко объясняется их высокой чувствительностью и универсальностью, автоматическим режимом измерения и доступностью соответствующих приборов. [c.115]

При определении растворимости воды в хладоне-12 было показано, что гравиметрический и кулонометрический метод на пятиокиси фосфора, а также метод инфракрасной спектрометрии дают одинаковые результаты в широких пределах изменения влажности и температуры [327]. Найдено также, что наиболее правильные и стабильные результаты по гравиметрическому методу достигаются на поглотительных сосудах диффузионного типа из нержавеющей стали. В последних проникновение атмосферной влаги в ходе взвешивания ограничено ее диффузией через микроотверстие в штуцере, предназначенном для присоединения к линии с анализируемым газом. Кроме простоты конструкции такой тип поглотителя исключает [c.148]

Нитрит определяют кулонометрическим методом [135]. Метод основан на восстановлении нитрита иодидом с последующим кулонометрическим восстановлением выделившегося иода. Интервал определяемых концентраций нитрата 0,01 — 100 мкг/мл. Длительность определения, включая восстановление НОз, составляет 10 мин. Особое преимущество метода состоит в том, что он применим для анализа окрашенных растворов, исследование которых спектрофотометрическим методом часто невозможно. Метод применен для анализа окрашенных фруктовых соков, мяса и сточных вод. Вероятно, возможен анализ смеси нитратов и нитритов. [c.138]

Искусственные смеси готовились следующим образом бралась навеска масла и к ней добавлялась соответствующая навеска фенола. Смесь нагревалась и после растворения фенола взбалтывалась в течение 20 мин. Навеска смеси примерно 100 г помещалась в круглодонную колбу, и фенол отгонялся паром по вышеописанной методике. В дистилляте фенол определялся кулонометрическим методом. Смеси были приготовлены на основе 8 различных марок масел. Результаты проведенных определений фенолов в искусственных смесях приведены в табл. 3 и 4. На основании данных табл. 3 следует, что введенные фенолы извлекаются в среднем на 82 —93%. Если вести расчет на фактическое содержание фенола (введенный фенол -f- фенол , находящийся в маслах), то степень извлечения будет выше (табл. 4). Для одного из масел ИС-45 извлечение фенолов производилось также и горячей водой. Фенола извлекается горячей водой несколько меньше, чем при отгонке наром (90 вместо 92,8%). [c.223]

Нами было проведено исследование по использованию кулонометрического метода для определения одноатомных и двухатомных фенолов, входящих в состав подсмольных вод комбината Сланцы . [c.200]

Метод амперометрического титрования с двумя микроэлектродами применяется при титровании с участием иода он также пригоден при титровании такими реагентами, как бром, титан (П1) и церий (IV). Важным примером служит определение воды с помощью-реактива Карла Фишера (гл. 27). Метод применяется также для определения конечной точки при кулонометрическом титровании [c.85]

Метод определения общего и органического углерода в воде высокотемпературным окислением и кулонометрическим детектированием [c.502]

Как известно, для учета двуокиси углерода, образующейся при сожжении РОВ природных вод, применяют титриметрические [4, 12, 13], кондуктометрические [9] и кулонометрические [6, 7] методы и метод ИК-спектроскопии [1, 2, 10]. Титриметрические методы обладают наибольшей точностью. Методы, использующие специфическое поглощение двуокисью углерода определенного участка спектра ИК-излучения, являются наиболее производительными. В настоящей работе использованы как персульфатный метод окисления РОВ природных вод, так и метод определения двуокиси углерода с помощью инфракрасного газоанализатора. Это сочетанно потребовало перестройки всей схемы анализа с использованием газоанализатора. Кроме того, [c.172]

Кулонометрические методы определения воды на основе абсорбции ее пятиокисью фосфора получили довольно широкое развитие и в настоящее время применяются для определения влажности газов (N2, Нг, воздух, СО2, Не, Аг) и газообразных углеводородов [859, 860], хлора, хлористого водорода, хлорокиси углерода (фосгена), сернистого газа [859], тяжелых нефтяных масел, компонентов ракетных топлив, по-липропиленгликолей [862] и многих других продуктов, пары которых не реагируют с Р2О5. [c.109]

Кейдель [420] разработал кулонометрический метод определения содержания воды в потоке газа. Барендрехт [421] видоизменил этот метод. Он нашел широкое применение в автоматических анализаторах и будет более подробно рассмотрен в следующей главе. [c.516]

Ряд методов определения воды основан на кулонометриче-ском электролизе ее при пропускании газового потока через ячейку, рабочие электроды которой покрыты слоем индифферентного гигроскопического вещества [866—869]. Например, Форд и Кох [869] разработали малогабаритный прибор для определения влажности газообразного хлора, действие которого основано на сочетании кулонометрического метода определения воды с портативными гигрометрами, выпускаемыми промышленностью США. Рабочие электроды в этом приборе изготовлены из родия. Пробоотборник и весь тракт прохождения хлора через прибор выполнены из тефлона и специальных нержавеющих сталей, не поддающихся коррозии хлором. Измерительная ячейка прибора функционирует в течение длительного времени (не менее 200 ч протекания влажного газа). Этот прибор опробован в различных производственных условиях и показал достаточно высокую надежность при сравнительно простой конструкции. [c.109]

Ничуговский Г. Ф., Виноградова Э. В., Кулонометрический метод определения воды в образцах в присутствии перекисных соединений, Отч. № 50-65, 4 с., библ. нет. [c.346]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

Одним из важнейших приложений кулонометрической иодометрии являются методы определения воды реак-тивол Фишера, электрогеперируемым компонентом которого служит иод [469—474]. Автор совместно с Е. П. Пантелеевой применил этот прием для определения малых количеств воды в самых разнообразных соединениях (тетрагидрофуран, фуран, окись пропилена, фреоны, некоторые эфиры, соли и т. п.). В химико-аналитических лабораториях различных производств приходится точно и быстро определять малые количества воды. В связи с этим ниже приводится полное описание методики определения влаги электрогенерированным реактивом Фишера [474а]. Определение выполняют на установке, аналогичной показанной на рпс. 10. Разница состоит в том, что переменные сопротивления заменены сопротивлениями большой мош,ности, позволяющими работать при генераторном токе до 100 ма. При необходимости в качестве таких сопротивлений можно использовать обычные ползун-ковые реостаты соответствующей мощности. Применяемая в этом случае титрационная ячейка показана на рис. 17. [c.55]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436]

ЭХ-методы широко применяются прежде всего для определения кислорода в различных, часто сложных газовых смесях, причем гальванический и частично кулонометрический методы используются для измерения субмикро- и микроконцентраций, Этими методами определяется и кислород, растворенный в воде, бстальные методы применяются для измерения малых, средних и больших (До 100 объемн.%) концентраций. Для определения микро- и малых концентраций сернистых и сероорганических соедииений применяются кулонометрические автоматические титрометры. ЭХ-методы применяют также для определения микроконцентраций паров воды. Их используют и для определения других газов и паров, в частности горючих, по остатку кислорода после сжигания. ЭХ-методы, особенно гальванический и деполяризационный, являются ограниченно избирательными. [c.612]

Для быстрого определения малых количеств воды предложен кулонометрический метод анализа [283], основанный на измерении количества электричества, пошедшего на электролиз при ее поглощении чувствительным элементом. Теоретические основы метода изложены в работе [204]. Основной частью аппаратуры является выпускаемый промышленностью влагомер Корунд , предназначенный для непрерывного измерения влажности. Чтобы вводить в газовый поток прибора определенную на-йеску брома, авторы подключили кран-дозатор. Поступивший бром количественно переносится через чувствительный элемент током азота, предварительно высушенного ангидроном и фосфорным ангидридом. С целью повышения точности результатов самопишущий прибор установки Корунд пришлось заменить потенциометром ЭПП-09 с соответствующей характеристикой. Пик, фиксируемый самописцем после введения брома, пропорционален расходу электричества на электролиз воды, содержавшейся в пробе. Метод использован для определения 2-10 — 3,6-10 % воды в броме, причем максимальная погрешность определения с учетом приборной ошибки и дисперсии измерений составляла 24%. [c.213]

Кулонометрический титрометр для определения воды по методу К. Фишера. Конечная точка титрования определяется потенциометрически [c.237]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

Быстровэоров Ю. А-, Иванов В. С., Карасев И. С. и др. — Применение кулонометрического метода для определения летучих фенолов в сточных водах. — Горючие сланцы. Институт информации ЭССР, 1976, вып. 5, с. 18—24. [c.256]

И. При применении методик для определения фенолов в водах рек Сланцевекого района было установлено 1) метод прямого кулопометрического определения суммарных фенолов в водах неприменим из-за присутствия бромирующихся примесей 2) при применении экстрагирования эфиром для кулонометрического метода получаются результаты, совпадающие с результатами [c.211]

Предложен метод определения Ph4B-, основанный на том, что его калиевая соль растворима, а серебряная соль нерастворима в смеси ацетон — вода 2]. Тетрафенилборат титруют кулонометрически серебром (I) [3] в водно-ацетоновой среде. В отличие от результатов работы [4] показана, что взаимодействие протекает строго в соответствии со стехиометрией реакции. Метод применен для определения 0,3—10 мг К+, Rb+ или s+ после осаждения их тетрафенилборатом. Фоновым электролитом служил раствор нитрата натрия в нейтральном растворе, содержащем 35—50% ацетона [3]. [c.221]

При использовании кондуктометрии для определения водорода в газах необходимо предварительное сжигание его, кроме того, анализируемый газ необходимо очищать от веществ, образующих при сгорании воду (как и определяемый водород). Поэтому кондуктометрически водород определяется в основном только в лабораторных условиях и этот метод определения водорода используется реже, чем полярографический и кулонометрический. [c.42]

Конечную точку титрования можно оценивать визуально, потенциометрически, кулонометрически, фотометрически, термометрически и с помощью биамперометрического метода. Чаще всего для определения воды в полимерах используется метод электрометрического титрования. Предел обнаружения воды этим методом составляет 0,5 мг. Основой большинства автоматических титраторов служит биамперометрический метод титрования, который позволяет снизить предел обнаружения воды до 0,3 мг. [c.270]

Кулонометрическое титрование использовали [93] также для определения воды в фосфатных удобрениях по методу Фишера. Иод генерировали кулонометрически в присутствии пиридина и метилового сгшрта. В широком интервале содержания воды была достигнута аналитическая точность несколько выше, чем в методе азеотропной перегонки. [c.90]

Для определения низких концентраций воды в жидком аммиаке используется кулонометрический метод [933], основанный на реакции воды с калием, образующимся пп situ при электролизе хлорида калия, растворенного в образце. [c.258]

Другой инструментальный метод — кулонометрия нашла применение прежде всего при определении водорода [4, 48, 49], а также при одновременном определении водорода и углерода после конверсии СО2 в воду в результате реакции с гидроксидом лития при повышенной температуре [48]. Для совместного определения углерода и водорода в качестве способа окончания использовалась также комбинация кондуктометрического и кулонометрического методов [49]. В последнем случае практически всегда применяли ячейки Кейделя [55]. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология