Диены(аллены)

Глицерина диаллиловый эфир 2,3-Ди-(аллил-окси)-пропанол-1 [c.142]

КУМУЛИРОВАННЫЕ ДИЕНЫ (АЛЛЕНЫ) [c.543]

В отличие от ди(аллил)магния, комплексы которого с аминами остаются в динамическом состоянии даже при —120° С, аналогичные комплексы ди-(аллил)цинка не обнаруживают свойств динамических молекул [43]. Наряду с изложенным выше это можно рассматривать как довод в пользу межмолекулярно го обмена с участием короткоживущего иона. [c.218]

Это подтверждается данными расчета [130] молекулы ди(аллил)палладия, из которого следует, что металл и оба терминальных углерода несут отрицательные заряды [c.223]

Очень интересным примером является димерный ди(аллил)хром [188] (рис. 26). Четыре аллильные группы образуют искаженный тетраэдр вокруг двух связанных атомов хрома. Следует отметить, что связь Сг — Сг (1,97 А) сильно укорочена даже по сравнению с монокристаллом металлического хрома (2,50 А). Это самое короткое расстояние металл — металл в металлоорганических соединениях, известное в настоящее время. Две аллильные группы почти параллельны оси связи Сг — Сг и каждая связана с обоими атомами хрома. Две другие — почти перпендикулярны этой оси и каждая связана только с одним атомом хрома. Среднее значение СС расстояний равно 1,45 А. [c.228]

Комментируя последние выводы, следует заметить, что химические свойства ди(аллил)никеля [259] как будто не соответствуют ионной структуре. Хотя он и неустойчив на воздухе, как и производные щелочных металлов, но летуч, хорошо растворим в углеводородах и только медленно реагирует с водой. [c.232]

А. По лное разрушение исходного комплекса с образованием карбонила металла и продуктов сдваивания одноименных или разноименных лигандов Например, ди(аллил)никель [259] поглощает 1 моль СО на моль комплекса при —78° С и атмосферном давлении. С повышением температуры это роли чество растет и при +20° С достигает 4 молей. Одновременно выделяется диаллил и карбонил никеля [c.310]

Таким образом, предпочтительным во всех случаях оказывается транс-изомер. Может быть это связано с различной энергией этих двух форм, обусловленной тем, что в траке-изомере лиганды параллельны, а в г ис-изомере нет (как в истинном и ангулярном сэндвичах). Результаты расчета энергий двух конформаций ди(аллил)палладия [130] не противоречат этому предположению. [c.325]

Ди(аллил)палладий катализирует образование открытых тримеров [5]. Предполагается, что реакция протекает через те же стадии, что и на никеле, исключая стадию замыкания цикла. [c.342]

Одно из предлагаемых объяснений — больший объем центрального атома. Кроме того, аллильные комплексы палладия значительно стабильнее никелевых. Еще более устойчивая ди(аллил)платина совсем не реагирует с бутадиеном [5]. [c.342]

Как никелевые, так и железные л-аллильные комплексы разлагаются с образованием диаллила или ди (аллил) -кетонов. [c.434]

Ди аллил представляет собой 1,5-диен, [c.741]

Аллил- и металлилгалогениды настолько реакционноспособны, что в обычных условиях реакции Гриньяра образуют продукты конденсации. Хлористый аллил, например, превращается в ди аллил с 65%-ным выходом (СОП, 3, 147). Затруднения при работе с аллильными соединениями могут быть устранены медленным прибавлением разбавленного эфирного раство ра бромистого аллила к порошку магния, взятому в большом избытке В этих условиях бромистый аллилмагний получается с 90%-ным выходом [c.551]

Дибромкарбен был успешно генерирован в условиях межфазного катализа и добавлен к ряду олефиновых субстратов, включая системы с изолированными двойными связями, сти-ролы, сопряженные диены, аллены, циклопропанированные олефины, виниловые эфиры, аллилгалогениды и енины. Интересно отметить, что в последнем случае присоединение дибромкарбена [c.84]

ЭПЗ-2 Этил-а-цианакрилат, поли-этил-а-цианакрилат и ди-аллил-о-фталат Серия Ф 18 торакрин 17 10 500 213-353 [c.115]

Другие производные тиокарбаминовой кислоты. Близкими структурными аналогами эптама являются З-грег-бутил-Ы.Ы-ди-(н-пропил)-тиокарбамат, этил-N,N-ди-(н-бутил)-тиокарбамат и этил-ди-(аллил)-тиокарбамат. Все эти препараты по характеру гербицидного действия близки к эптаму, но несколько отличаются от него по избирательности [281, 282]. [c.491]

Этил-ди-(аллил)-тиокарбамат рекомендован для борыбы с сорняками в посадках свеклы, гороха, лимских бобов, ананасов и шпината [282]. [c.492]

Диаллил-1,3,5-триазин-(1Н,ЗН)-дион-2,4 Ди-аллил-изо-цианурат СдНпЫзОз 2633221141 [c.152]

Динамическое состояние у аллилмагнийхлорида и кротилмагнийхлори-да сохраняется вплоть до — 80° С [35, 36, 43], у ди(аллил)магния — до —135° С [44], тогда цак 1,1-ди(метил)аллилмагнийхлорид уже при — 40° С переходит в статическую ковалентную форму [36]. [c.218]

Диаллильные производные цинка и кадмия [45-51] представляют собой при комнатной температуре динамические системы. Ди(аллил)цинк при —100° С обнаруживает спектр типа AB D2, т. е. при низкой температуре — это ковалентное а-соединение [5]. Ди(аллил)кад1 ий даже при —100° С остается в динамической форме. Растворы этих соединений в тетрагидрофуране обладают повышенной, по сравнению с растворами алкильных производных, электропроводностью. Кроме того, наблюдается заметный инкремент диамагнитной восприимчивости. Все вместе можно считать указанием на присутствие в растворе анионов с делокализованной системой я-электронов. [c.218]

Ди(аллил)ртуть [53—56] в температурном интервале от —30° до - -108° С представляет собой статическую а-аллильную систему [41, 57]. Аллилмеркур-галогениды в растворах также существуют в статической а-форме. Однако добавка соли ртути приводит к изменению типа спектра, до соответствующего АХ4-системе, т. е. к переходу в динамическое состояние [58]. [c.218]

Рис. 25. Параметры структуры димера ацетилацетоната аллилплатины [185] Рис. 26. Параметры структуры димера ди(аллил)хрома [188]

Аналогично построен димерный ди(аллил)молибдеп [189], хотя для него не обнаружено столь резкого укорочения связи металл — металл. [c.228]

С разной степенью приближения рассчитывались и другие типы л-аллиль-ных соединений. По данным Вэйларда 1154], ди(аллил)никель следует рассматривать как ионное соединение, поскольку вычисленный заряд на никеле (- -1,92) близок к заряду у № +. Близкое значение (4-1,82) получено для ди(металлил)никеля [255]. Для ди(аллил)палладия [130] получается прямо противоположная картина металл и четыре концевых углерода лигандов несут избыточный заряд, а центральные углеродные атомы оказываются электронно-дефицитными. Согласно расчетам [254] и [130], а-орбитали лиганда участвуют в связывании лишь в малой степени. [c.232]

Сравнительно высокая летучесть полиаллильных комплексов в глубоком вакууме позволяет провести их масс-спектрометрическое исследование. Молекулярные веса в тех случаях, когда они были измерены, показывают, что за исключением ди(аллил)хрома и ди(аллил)молибдена, комплексы мономерны. Из обсуждавшихся выше структурных исследований видно, что димеризация [c.234]

Б. В отдельных случаях эти процессы протекают с внедрением карбонильной группы между двумя ради1 алами. Известный нам экспериментальный материал не позволяет выявить закономерности, оказывающие влияние на то или иное направление распада. В ряду бис-аллильных производных никеля можно проследить преобладание первого пути распада с уменьшением стабильности исходного комплекса. Так, если ди(аллил)никель дает только диаллил, то из ди(металлил)никеля получается, кроме 2,5-диметилгексадие-на-1,4, еще некоторое количество соответствующего кетона, а ди(циклоокте-нил)никель распадается с образовавием только кетона (выход 92%) [c.310]

Спектры ди(аллил)платины истолковывались [158] исходя из допущения предельно асимметричной (я - - а)-структуры. Эти спектры были получены на приборе с рабочей частотой 100 мгц. Из-за сцин-спинового взаимодействия с Pt спектры имели сложный вид, были плохо разрешены и потому их толкование не могло быть достоверным. Позднее спектры ди(аллил)пла-тины удалось записать на спектрометре с частотой 220 мгц 115] стало ясно, что обе аллильные группы симметричны, а вещество в растворе представляет собой смесь цис-транс-кзошв ров в соотношении 1 1,5. Таким образом, поворотные изомеры у диаллильных комплексов трактуются как цис-транс-изомеры LXXII и LXXHI [c.324]

Независимым подтверждением участия аллильного произбодного в реакции является тот факт, что ди(аллил)пикёль также катализирует тримеризацию бутадиена в циклододекатриен [4].. Таким образом, каталитический процесс тримеризации включает следующие стадии 1) замещение бутадиеном лигандов, слабо связанных с никелем 2) связывание трех молекул бутадиена в цепь i2> концы которой присоединяются к металлу в форме аллильных групп 3) замыкание кольца при нагревании или в результате частичного вытеснения аллильных групп компонентами реакционной смеси 4) вытеснение циклододекатриена избытком бутадиена. После этого цикл повторяется. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология