Ганч Синтез Ганча

Приведенная ни.же методика представляет собой существенно модифицированный вариант синтеза Ганча. В ней вместо аммиака используется ацетат. аммония, а вместо формальдегида — уротропин. Окисление 1, 4-дигидропиридина на второй стадии ведут азотистой кислотой [111]. [c.34]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Примером синтезов, использующих фрагменты С—С и 5—С—N. является давно известный и исключительно гибкий синтез Ганча. В общем случае (схема 65) в реакцию вводят а-галогенкетон и подходящий тиоамид [3]. Некоторые тиазолы, синтезированные этим методом, приведены в табл. 20.1.1 [79]. [c.472]

Классический вариант синтеза Ганча приводит к симметрично замещенным 1,4-дигидропиридинам, поскольку при этом используется два эквивалента [c.146]

Предположение о том, что начальная конденсация в синтезе Ганча может протекать различными путями, подтверждается возможностью получения производных пиридина с прекрасными выходами, если выделенные промежуточные продукты синтеза используются в дальнейшем в различных сочетаниях [122]. Так или иначе, кажется вполне логичным, что замыкание пиридинового цикла является последней стадией синтеза. [c.358]

Механизм этой циклизации, несомненно, состоит в первоначальном присоединении молекулы аммиака к карбонильной группе, подобно тому, как это указано на стр. 349 при синтезе пиридина из глутаконового альдегида и аммиака. С этой точки зрения синтез Ганча можно считать частным случаем обгцей реакции конденсации глутаконового диальдегида. [c.358]

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

Промежут. соед. (ф-лы I и II), вероятно образующиеся в ходе Г. с., м. б. синтезированы отдельно и использованы как исходные соед. в модификациях Г.с.- >-циях с ЫН ОН (модификация Кнёвенагеля) или р-хлорвинилкетонамн (синтез Ганча-Бейера) [c.502]

К. выделяют из кам.-уг. смолы в смеси с др. пиридиновыми основаниями (коллидиновая фракция, т. кип. 160 171 °С). Синтезируют К. взаимод. NH3 с альдегидами, кетона.ми или ацетиленовыми соединениями. 2,4,6-Триме-тилпиридин (симметричный К.) получают циклоконденсацией ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром и NH3 (с.м. Ганча синтезы). Нек-рые К. получают препаративно путем дегалогенирования галогенколлидинов. Симметричный К.-эффективный дегидрогалогенирующий агент. Смесь К. с др. пиридиновыми основаниями - р-ритель. [c.433]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла. Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - сшнелировсшием. Ргвл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибаби-на реакция. [c.361]

Синтез Ганча. Этот синтез пирролов является модификацией синтеза фурана ло Фейсту — Бенари (стр. 280) с той разницей, что для построения кольцевой системы вводят аммиак. [c.241]

Несимметричные 1,4-дигидропиридины можно получить при проведении синтеза Ганча в две стадии, т. е. первоначально можно синтезировать продукт альдольной конденсации и затем провести его взаимодействие с аммиаком и другим 1,3-дикарбонильным соединением или енаминокетоном [261]. [c.147]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

Существуют два наиболее правдоподобных предположения о механизме синтеза Ганча. Эти механизмы отличаются друг от друга только последовательностью отдельных стадий. Согласно первому предположению, вначале одна из молекул ацетоуксусного эфира реагирует с аммиаком, образуя эфир (З-аминокротоновой кислоты (XXVII), а другая, взаимодействуя с альдегидом в присутствии основания (аммиака ) по Кневенагелю, дает алкилиден-(или арилиден)-ацетоуксусный эфир (XXVIII) [c.357]

Хотя классический синтез Ганча и состоит в конденсации 2 молей эфира З-кетокислоты и 1 моля альдегида в симметричное производное 3,5-ди-карбэтоксипиридина, но по суш,еству реакция того же типа происходит и при взаимодействии 1 моля эфира р-кетокислоты с 2 молями альдегида в присут- [c.358]

Отличие в механизме замыкания цикла в этом синтезе по сравнению с классическим вариантом Ганча должно быть очень незначительным, а именно вместо аммиака в этом случае к карбонильной группе присоединяется молекула гидроксиламина. При соответствующем подборе реагентов—эфира р-кетокислоты (или 1,3-дикарбонильного соединения) и альдегида—посредством синтеза Ганча (или видоизменения Кневенагеля) можно получать самые различные производные пиридина. Эти реакции целесообразно рассматрива ть как видоизменения общего метода Ганча. В качестве примера можно привести реакцию этилового эфира бензоилуксусной кислоты [c.359]

Исходя из метиленбисацетилацетона ( = СН вместо—СНа—в формуле XXXV) было непосредственно получено соединение пиридинового ряда (127, 128). В одном из вариантов синтеза Ганча, известном под названием синтеза Гуареши или Гуареши—Торпа, альдегид не вводится в реакцию, а его роль играет одна из кетогрупп эфира кетокислоты. Типичным примером этой реакции служит конденсация циануксусного эфира с ацетоуксусным эфиром и аммиаком, приводящая к 2,6-диокси-3-циан-5-этил-4-метилпиридину с выходом 85% [1291. [c.360]

Многие алкилпиридины могут быть получены из алифатическ 1Х соединений либо непосредственно, как 2-метил-5-этилпиридин, либо гидролизом и декарбоксилированием продуктов, полученных синтезом Ганча [641 (XVII—XIX). [c.382]

Метод Кижнера—Вольфа и восстановление по Клемменсену, нашедшие столь широкое применение для синтеза производных пиррола, в ряду пиридина совершенно не исследованы. Это связано главным образом с недоступностью кетонов пиридинового ряда однако некоторые из наиболее труднодоступных 3-алкил- и 3,5-диалкилпиридинов можно приготовить этим методом, исходя из соответствующих кетонов, получаемых синтезом Ганча. [c.383]

Общие методы синтеза пиридинкарбоновых кислот из алифатических соединений уже рассматривались выше (стр. 356—362). Эфиры пиридинкарбоновых кислот можно получать многими способами, например синтезом Ганча, и благодаря этому большое количество замещенных алкил-, арил-, окси- и цианкарбоновых кислот являются вполне доступными соединениями. [c.439]

Однако вследствие близости их к оксипиридинам эти вещества также были описаны в предыдущей главе. Синтез Ганча из альдегида, ацетоуксусного эфира и аммиака (стр. 356) приводит к эфирам 1,4-дигидролутидинди- [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология