Скрауп Реакция Скраупа

Реакция Скраупа — основной способ получения хинолина и его производных (составных частей природных алкалоидов). [c.249]

СКРАУПА РЕАКЦИЯ (Скраупа синтез), получение хинолинов взаимод. первичных ароматич. аминов с глицерином в присут. дегидратирующего агента и окислителя [c.363]

Таблицы па хинолинам, полученным реакцией Скраупа 293 [c.293]

Обычно для проведения реакции Скраупа амин смешивают с тройным (против рассчитанного) количеством глицерина, концентрированной серной кислотой и окислителем (чаще всего нитробензолом или мышьяковым ангидридом) и медленно нагревают до начала реакции. Обычно реакция протекает энергично, а часто даже бурно, поэтому.рекомендуется применять больший реакционные сосуды и соблюдать меры предосторожности, Иногда рекомендуется один из реагентов постепенно добавлять к смеси остальных в этом случае реакция протекает более спокойно. [c.722]

Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют л-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. При этом вначале в результате дегидратации из глицерина образуется акролеин [c.276]

Подробнее о реакции Скраупа см. Р. Манске, М. Кул к а, Органические реакции, Сборник 7, Издатинлит, 1956, стр. 100. Примечание редактора.) [c.722]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с л - и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится й к Р-на( иламину, Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя [c.723]

Наиболее часто применяемым в реакции Скраупа окислителем является нитробензол или нитросоединение, соответствующее применяемому в синтезе амину. [c.723]

Во избежание слишком бурного течения реакции Скраупа иногда применяют уксусную кислоту, а также ацетильное производное исходного амина . . [c.723]

Реакция Скраупа при ее проведении по оригинальной прописи протекает обычно слишком бурно это вызывает значительные потери материалов, выбрасываемых из колбы через холодильник. Если же к смеси добавить сульфат двухвалентного железа, играющего, вероятно, роль переносчика кислорода, реакция будет протекать значительно спокойнее. [c.725]

Внимание Ввиду того, что реакции Скраупа могут протекать весьма бурно, при проведении настоящего синтеза необходимо обращать особое внимание яа соблюдение указанных ниже условий опыта как в отношении температур, так и продолжительности отдельных стадий. Работающей должен пользоваться предохранительными очками в непосредственной близости необходимо наличие аварийного душа. [c.336]

Skraup реакция Скраупа — получение производных хинолина из ароматических аминов и глицерина в присутствии серной кислоты и окислителя (напр, нитробензола или AsjOg) solvolyti реакция расщепления ионами растворителя [c.397]

В качестве окислителей в реакции Скраупа чаще всего используют нитросоединения с теми же заместителями, что н у ароматического амина. В некоторых случаях окислителями служат л-нитробензолсульфокислота, АзгОб, РеСЬ, ЗпС . Кроме серной кислоты в качестве дегидратирующего средства используют фосфорную кислоту. [c.556]

Реакция Скраупа. В 1880 г. 3. Скрауп синтезировал хинолип (СдНуМ) — гетероциклическое соединение, производными которого являются многие алкалоиды. Хиполин получался взаимодействием первичного ароматического амина с глицерином и концентрированной серной кислотой как дегидратирующего агента [c.249]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Аминопроизводные нафталина и высших ароматических углеводородов также вступают в реакцию Скраупа, причем в первом случае образуются производные бензхинолина. [c.723]

Положительно влияет на выход продукта реакции Скраупа применение катализаторов, например А120з> ТНОз, НУО/, [c.723]

Для реакции Скраупа чаще всего применяют 96 %-ную серную кислоту, вводя ее одновременно с другими ингредиентами или же постепенно приливая во время реакции. При реакции с полизамещенными аминами хорошие результаты получены с частично разбавленной (- ТО%-ной) серной кислотой . Иногда серную кислоту заменяют 80%-ной фосфорной кислотой . [c.723]

Эти методы наряду с методом Эйча [66, 67] делают доступным полу- -чение разнообразных галогензамещенных хинолинов, кроме хино- -линов, заьгещенных в положении 2 и 4. 2- и 4-Галогензамещенные е хинолины получают замещением окси- или аминогрупп в этих поло- -жениях 6-, 7- и 8-галогензамещенны хинолины можно получить ь по реакции Скраупа [68]. [c.457]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Реакция Дебнера — Миллера — это разновидность реакции Скраупа, отличающаяся более мягкими условиями циклизации. Хотя в некоторых случаях в качестве циклизующего агента применяют хлористый цинк, для осуществления циклизации достаточно применения молекулярного эквивалента хлористого водорода (или соли анилина). Ниже приведены два примера первый (в./) иллюстрирует мягкие условия проведения реакции, второй (в.2) демонстрирует тот факт, что реакцию Дебнера — Миллера можно проводить вообще без добавления какого-либо окислителя выход при [c.547]

Первым синтетическим противомалярийным препаратом был плазмохин (памахин, 151). Хинолиновое ядро (154) формируют реакцией Скраупа на основе 2-нитроацетанилида (153). После восстановления нитрогруппы в аминную последнюю алкилируют хлоралкиламинами (155), получая плазмохин (151) или при-махин (156) [c.140]

СКРАУПА РЕАКЦИЯ, получение хинолинои нагреванием первичных аром, аминов с -лпцс])Ипом и присут. окислителя и дегидратирующего агента, превращающего глицерин в акролеин. [c.530]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

Стремление к замыканию кольца в положение 1 выражено настолько сильно, что такие заместители, как галоид или нйтро-групла (но НС метильная группа), находящиеся в этом положении в 2-нафтиламине, отщепляются. Таким образом, если вводить в реакцию Скраупй 1-нитро- [49, 50], 1-бром- [45, 50] и [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология