Скрауп

Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолизе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте -Ь34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-Л-глюкопиранозил- >-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен) [c.450]

Реакция Скраупа — основной способ получения хинолина и его производных (составных частей природных алкалоидов). [c.249]

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

Одним из наиболее часто применяемых методов получения хинолина н его производных является синтез Скраупа . Этот синтез заключается в нагревании первичного ароматического амина, в котором по крайней мере одно орто-положение по отношению к аминогруппе не замещено, с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителя. При этом наблюдается замыкание шестичленного гетероциклического кольца с азотом в первом положении. [c.722]

Получите синтезом Скраупа хинолин. Какое соединение получится, если синтез Скраупа проводить не с акролеином, а с кротоновым альдегидом [c.167]

Обычно для проведения реакции Скраупа амин смешивают с тройным (против рассчитанного) количеством глицерина, концентрированной серной кислотой и окислителем (чаще всего нитробензолом или мышьяковым ангидридом) и медленно нагревают до начала реакции. Обычно реакция протекает энергично, а часто даже бурно, поэтому.рекомендуется применять больший реакционные сосуды и соблюдать меры предосторожности, Иногда рекомендуется один из реагентов постепенно добавлять к смеси остальных в этом случае реакция протекает более спокойно. [c.722]

Хинолин был получен Жераром в 1842 г. при перегонке с едким натром смеси алкалоидов хинной коры. Строение хинолина устанавливается как рядом синтезов, так и его превращениями. Хинолин обычно получается по методу Скраупа—нагреванием смеси анилина, глицерина и нитробензола в серной кислоте. Процесс, по-видимому, идет по следующим стадиям. Под действием [c.614]

Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют л-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. При этом вначале в результате дегидратации из глицерина образуется акролеин [c.276]

Выходы хинолиновых соединений при синтезе Скраупа можно повысить, применяя окислительные (напрнмер, ванадиевую кислоту) нли дегидратирующие катализаторы (А1 0з, ТЬОг). [c.1020]

В связи с этим и возникло предположение о циклическом строении моносахаридов. Оно впервые было высказано А. А. Колли и развито в работах Толленса, Скраупа, Э. Фишера и уже в 20-х годах в работах английского ученого Хеуорса и др. в настоящее время существование моносахаридов в циклических формах бесспорно доказано. [c.226]

Подробнее о реакции Скраупа см. Р. Манске, М. Кул к а, Органические реакции, Сборник 7, Издатинлит, 1956, стр. 100. Примечание редактора.) [c.722]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с л - и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится й к Р-на( иламину, Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя [c.723]

Наиболее часто применяемым в реакции Скраупа окислителем является нитробензол или нитросоединение, соответствующее применяемому в синтезе амину. [c.723]

Во избежание слишком бурного течения реакции Скраупа иногда применяют уксусную кислоту, а также ацетильное производное исходного амина . . [c.723]

Реакция Скраупа при ее проведении по оригинальной прописи протекает обычно слишком бурно это вызывает значительные потери материалов, выбрасываемых из колбы через холодильник. Если же к смеси добавить сульфат двухвалентного железа, играющего, вероятно, роль переносчика кислорода, реакция будет протекать значительно спокойнее. [c.725]

При таком понимании механизма реакции синтез Скраупа можно считать частным случаем синтеза Дёбнера — Миллера. Вполне понятно, что последний применим только для получения гомологов хинолина, но не самого хинолина. Сходным методом является синтез гомологов хинолина по Конраду — Лимпаху путем конденсации первичных ароматических ЗМГ1Н0В с эфирами р-кетокислот (например, ацетоуксуспым эфиром). [c.1021]

Skraup реакция Скраупа — получение производных хинолина из ароматических аминов и глицерина в присутствии серной кислоты и окислителя (напр, нитробензола или AsjOg) solvolyti реакция расщепления ионами растворителя [c.397]

Построение фгорсодержашего бензаннелированного азотсодержащего гетероцикла по Скраупу продемонстрировано [13] на примере амина 15, с использованием которого получен б,8-дифтор-7-хлорхинолин с выходом 72% (схема 5). [c.39]

При нагревании ализаринового оранжевого (или смеси ализаринового оранжевого с аминоализари-ном) с глицерином и концентрированной серной кислотой происходит образование пиридинового кольца, аналогично образованию хинолина по Скраупу (ср. стр. 1020) [c.723]

Скраупа. Возможно также, что образовавшийся 3-оксиальдегид непосредственно взаимодействует с амином с выделением воды. Продуктом конденсации является дигидрохинолиновое производное, которое в заключение днспропорционируется с образованием тетрагидрохинолино-Бого и хинолинового соединений [c.1021]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

В качестве окислителей в реакции Скраупа чаще всего используют нитросоединения с теми же заместителями, что н у ароматического амина. В некоторых случаях окислителями служат л-нитробензолсульфокислота, АзгОб, РеСЬ, ЗпС . Кроме серной кислоты в качестве дегидратирующего средства используют фосфорную кислоту. [c.556]

Хорошо известно, что классический органический синтез (реакции гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования—дегидро-галогенирования, этерификации, альдольной и кротоновой конденсации, реакции Конрада, Клайзена, Кневенагеля, Коновалс. ва, Гофмана, Скраупа и т. д.) осуществлялся посредством кислотно-основных катализаторов преимущественно в водных и водно-спиртовых растворах, т. е. в одной жидкой фазе. И в силу ярко выраженного механизма образования и разложения промежуточных стехиометрических соединений АК (гл. III) почти все реакции классического органического синтеза считались некаталитическими [c.246]

Реакция Скраупа. В 1880 г. 3. Скрауп синтезировал хинолип (СдНуМ) — гетероциклическое соединение, производными которого являются многие алкалоиды. Хиполин получался взаимодействием первичного ароматического амина с глицерином и концентрированной серной кислотой как дегидратирующего агента [c.249]

Зденко Ганс Скрауп (1850—1910) — австрийский химик, родился в Праге, в 1886—1906 гг. профессор Высшей технической школы в Граце. [c.249]

Синтетически хиполин обычно получается по методу Скраупа, Сначала нагревают глицерин с серной кислотой, которая отнимает две молекулы воды от молекулы [c.357]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Аминопроизводные нафталина и высших ароматических углеводородов также вступают в реакцию Скраупа, причем в первом случае образуются производные бензхинолина. [c.723]

Положительно влияет на выход продукта реакции Скраупа применение катализаторов, например А120з> ТНОз, НУО/, [c.723]

Для реакции Скраупа чаще всего применяют 96 %-ную серную кислоту, вводя ее одновременно с другими ингредиентами или же постепенно приливая во время реакции. При реакции с полизамещенными аминами хорошие результаты получены с частично разбавленной (- ТО%-ной) серной кислотой . Иногда серную кислоту заменяют 80%-ной фосфорной кислотой . [c.723]

Существует много методов синтеза производных хинолина, замещенных как в ароматическом, так и в гетероциклическом кольце. Они отли-чаются от классического метода Скраупа тем, что в качестве компонентов, доставляющих атомы углерода для построения гетероциклического кольца, вместо глицерина и серной кислоты применяют альдегиды, кетоны, хлор-кетоны и а-дикетоны. [c.723]

История химии (1976) -- [ c.3 , c.249 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.360 ]

Алкалоидлар химияси (1956) -- [ c.115 ]

Химия алкалоидов (1956) -- [ c.115 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.360 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.3 , c.696 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.629 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.614 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.414 , c.506 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.599 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.3 , c.249 , c.266 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.450 , c.723 , c.1023 , c.1085 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.647 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.742 , c.743 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.106 , c.139 , c.462 , c.468 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.542 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология