Окислители при реакции Скраупа

Обычно для проведения реакции Скраупа амин смешивают с тройным (против рассчитанного) количеством глицерина, концентрированной серной кислотой и окислителем (чаще всего нитробензолом или мышьяковым ангидридом) и медленно нагревают до начала реакции. Обычно реакция протекает энергично, а часто даже бурно, поэтому.рекомендуется применять больший реакционные сосуды и соблюдать меры предосторожности, Иногда рекомендуется один из реагентов постепенно добавлять к смеси остальных в этом случае реакция протекает более спокойно. [c.722]

Наиболее часто применяемым в реакции Скраупа окислителем является нитробензол или нитросоединение, соответствующее применяемому в синтезе амину. [c.723]

СКРАУПА РЕАКЦИЯ (Скраупа синтез), получение хинолинов взаимод. первичных ароматич. аминов с глицерином в присут. дегидратирующего агента и окислителя [c.363]

Способы получения хинолина и его производных. Формула хинолина подтверждается рядом его синтезов, из которых наиболее важным является реакция Скраупа. Эта реакция заключается в нагревании анилина с глицерином и концентрированной серной кислотой в присутствии нитробензола или ванадиевой кислоты в качестве окислителей. [c.547]

Конденсацию непредельных алифатических альдегидов с ароматическими аминами используют для синтеза хинолина и его производных — реакция Скраупа. При нагревании смеси глицерина, анилина, серной кислоты, окислителя (нитробензола) и сульфата железа (И) глицерин дегидратируется и превращается в непредельный альдегид — акролеин (I), к которому присоединяется [c.187]

Для получения хинолина и разнообразных его производных широкое применение находит реакция Скраупа, заключающаяся в нагревании какого-либо первичного ароматического амина совместно с глицерином в растворе концентрированной серной кислоты в присутствии окислителя (см. стр. 208). [c.47]

Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют л-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. При этом вначале в результате дегидратации из глицерина образуется акролеин [c.276]

Скраупа реакция - получение хинолинов нагреванием первичного ароматического амина с глицерином в присутствии окислителя и дегидратирующего агента. [c.460]

СКРАУПА РЕАКЦИЯ, получение хинолинов нагреванием первичных аром, аминов с глицерином в присут. окислителя и дегидратирующего агента, превращающего глицерин в акролеин [c.530]

X. Скрауп открыл реакцию образования хинолина и его производных нагреванием первичных ароматических аминов с глицерином в присутствии окислителя и дегидратирующего агента, превращающего глицерин в акролеин. [c.651]

Skraup реакция Скраупа — получение производных хинолина из ароматических аминов и глицерина в присутствии серной кислоты и окислителя (напр, нитробензола или AsjOg) solvolyti реакция расщепления ионами растворителя [c.397]

В качестве окислителей в реакции Скраупа чаще всего используют нитросоединения с теми же заместителями, что н у ароматического амина. В некоторых случаях окислителями служат л-нитробензолсульфокислота, АзгОб, РеСЬ, ЗпС . Кроме серной кислоты в качестве дегидратирующего средства используют фосфорную кислоту. [c.556]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Реакция Дебнера — Миллера — это разновидность реакции Скраупа, отличающаяся более мягкими условиями циклизации. Хотя в некоторых случаях в качестве циклизующего агента применяют хлористый цинк, для осуществления циклизации достаточно применения молекулярного эквивалента хлористого водорода (или соли анилина). Ниже приведены два примера первый (в./) иллюстрирует мягкие условия проведения реакции, второй (в.2) демонстрирует тот факт, что реакцию Дебнера — Миллера можно проводить вообще без добавления какого-либо окислителя выход при [c.547]

Хииолин образуется при су.хоП перегонке каменного, угля и содержится в. ч амеииоугольной смоле. Синтетически он получается по реакции Скраупа - взаимодействием анилина с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителя. В качестве окислителя обычно используются нит-робензол и мышьяковая кислота , а также окись железа ванадиевая кислота , железная соль. -нитробензолсульфо-кислоты и др. [c.94]

Имеется большое число окислительных агентов, применяемых для завершения дегидрирования, представляющего собой последнюю стадию в реакция Скраупа. По первоначальной методике, роль окислителя играло соответствуют щее нитросоединение, восстанавливающееся до амина, который далее вступал в реакцию. Кнюппель [73] применял в качестве окислителя пятиокись мышьяка в тех случаях, когда соответствующее нитросоединение было мало доступно. Этот реагент, повидимому, несколько замедляет реакцию. л-Нитробензолсульфокислота, которая может быть легко получена в растворе сериой кислоты сульфированием нитробензола, представляет собой весьма удобный окислитель, [c.19]

Дихинолин. Применяя реакцию Скраупа с о-нитрофенолом в качестве окислителя, Миллер и Кинкелин [1031] получили два изомерных дихинолина. Повидимому, один из них является 2,5 -изомером, а другой—2,7 -изомером. [c.227]

Хеуорс и Сайкес [50] получили 10-окси-л<-фенантролин из 5-амино-8-окси-хинолина (XVI) другой синтез разработан Турским и Клейном [51], которые подвергли 2,4-диаминофенол (XVII) двойной реакции Скраупа. Ю-Окси-л<-фенантролин был получен также Гошем, Роем и Бенерджи [52] при нагревании 2,4-динитрофенола (XVIII) с глицерином и серной кислотой, причем сам динитрофенол при этом действовал как окислитель. Выход составил 50% [52]. [c.277]

Основные научные работы посвящены выяснению строения и синтезу алкалоидов группы хинина. Открыл (1880) реакцию образования хинолина и его производных нагреванием первичных ароматических аминов с глицерином в присутствии окислителя и концентрированной серной кислоты как дегидратирующего агента (реакция Скраупа). Установил строение алкалоида цинхонина, строение изомерных пиридинди-карбоновых кислот (1883). Исследовал углеводы и белки, в частности целлюлозу. [c.465]

Примечание. Реакцией Скраупа называется взанмодействие ароматического амина с глицерином в присутствии серной кислоты и окислителя. В результате реакции, в зависимости от характера исходного амина, могут получаться хинолин, его гомологи или красители с хинолиновым циклом. [c.208]

Для приготовления свободного от изомеров 8-нитрохиноли-на иногда используется синтез Скраупа с о-нитроанилином [10, 17—21]. Однако хорошие результаты (выход 80%) [20] этот способ дает лишь при употреблении в качестве окислителя соединений мышьяка [10, 18—21]. Ядовитость последних, так же как и трудность регулирования хода реакции, ограничивает применение такого метола. Еще менее удобно использование его для синтеза 5-нитрохпнолина, т. к. при циклизаци. . и-нитроанилина по Г.краупу [18, 22, 23] образуется смесь 5- п [c.81]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Метод Скраупа [6]. Основан на реакции 2-нафтилами-на и его производных с гл1щерином в присутствии концентрированной серной кислоты и окислителя, который приводит к синтезу 5,6-бензохинолина и его производных лишь с заместителями в остатке нафталинового ядра. [c.9]

Из бензозамещенных пиридина имеют практическое значение 2,3-бензопиридин, или хинолин,а также дибензопиридин (акридин). Хинолин может быть извлечен из каменноугольной смолы или синтезирован из анилина и его производных в реакции с глицерином в присутствии H2SO4 и мягкого окислителя — нитробензола (классический синтез Скраупа) [c.701]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

По методу Скраупа ароматический амин, по меньшей мере с одним свободным орто-положением по отношению к аминогруппе, нагревается с глицери- ном, серной кислотой и окислителем. В простейшем случае, когда в качестве амина взят анилин, а в качестве окислителя—нитробензол, реакцию можно Изобразить следующей схемой [c.15]

Для того чтобы свести к минимуму полимеризацию акролеина при получении хинолинов, незамещенных в пиридиновой части молекулы, довольно часто используют глицерин, который в условиях синтеза Скраупа превращается в акролеин, а последний, по существу, реагирует in situ. Глицерин сравнительно легко превращается в акролеин при действии концентрированной серной кислоты, которая помимо этого может быть использована в реакции в качестве конденсирующего агента. В качестве окислителей могут быть использованы нитробензол (как правило, в виде суль-фопроизводного), четыреххлористое олово, кислород и пятиокись мышьяка. Для стабилизации энергично протекающего первого этапа синтеза Скраупа,часто применяют сульфат железа (закис-ного). Кроме этого, для повышения выхода хинолинов используют борную кислоту. Принцип действия этих двух реагентов до настоящего времени не выяснен. [c.243]

Существует несколько модификаций синтеза Скраупа. Наиболее важным является так называемый синтез Дёбнера — Миллера [7, 8], заключающийся в нагревании первичного ароматического амина с альдегидом в присутствии соляной кислоты. Хотя реакция протекает с удовлетворительными выходами и на воздухе (в качестве окислителя), однако лучшие результаты дает применение в качестве окислителя ж-нитробензолсульфокислоты. Механизм этой реакции, по-видимому, состоит в самоконденсации альдегида до а,р-ненасыщенного альдегида, который реагирует с амином по схеме, аналогичной для метода Скраупа. [c.244]

Тесно родствен приведенной выше реакции синтез хинолина и его производных но Скраупу. Эта реакция проводится так, что акролеин — реак-ционпоспособное промежуточное вещество — образуется in situ из глицерина и добавляется окислитель, чтобы дегидрировать первичный продукт циклизации. Указанная реакция сильно экзотермичпа и после индукционного периода протекает почти взрывообразно. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология