Фенол метилольные производные

В кислой среде скорость реакции взаимодействия метилольных групп между собой или с водородными атомами фенильных групп настолько возрастает по сравнению со скоростью присоединения альдегида к фенолу, что становится невозможным выделить отдельные метилольные производные промежуточных стадий поликон- [c.376]

В начальных стадиях конденсации образуются метилольные производные фенолов — фенолоспирты с оксиметильными группами в орто- (1) и параположениях (2, 3) [c.131]

Анионит АН-2Ф. Полифункциональный низкоосновный анионит АН-2Ф конденсационного типа, содержит в своей структуре вторичные и третичные аминогруппы алифатического ряда =N, =NH. Обменная опособ-ность ионита сильно зависит от величины pH. Анионит обладает способностью образовывать комплексные соединения с тяжелыми металлами получают его поликонденсацией метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола в кислой среде. [c.298]

Поликонденсация фенола с формальдегидом проходит при длительном нагревании компонентов (фенола и формалина). При этом сначала образуется прозрачная желтоватая жидкость, содержащая метилольные производные фенола [c.333]

При взаимодействии фенолов, не содержащих замещающих групп в орто- ара-положениях, с формальдегидом получаются одновременно ясе три метилольных производных фенола, при ноликонденсации которых [c.742]

На каждой ступени реакции ноликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса ноликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости ноликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры. [c.743]

Подобные смолы могут получаться как непосредственно из фурфурилового спирта, так и при полимеризации его в комбинации с формальдегидом, с метилольными производными мочевины и меламина, фенолами, казеином, ненасыщенными кислотами и другими веществами (78). [c.215]

Хим. св-ва П. определяются в осн. наличием амидных групп. При повыш. т-рах П. гидролизуются в кислых и щелочных средах, вступают в обменные р-ции с аминами, карбоновыми к-тами, труднее-со спиртами и фенолами. При действии формальдегида образуются N-метилольные Производные П. (метилолполиамиды)-термореактивные полимеры, характеризующиеся лучшей р-римостью и повыш. эластичностью по сравнению с исходными П. Алифатические П. вступают также в р-ции по концевым карбоксильным и аминогруппам в результате получают металлич. и аммонийные соли соответственно. Это св-во лежит в основе применения П. для абсорбции из р-ров к-т, щелочей, красителей, дубителей и т. п. Эффективность абсорбции зависит от pH среды. [c.608]

Конденсация основной массы фенолов с полученными метилольными производными при нагревании до 100° в присутствии серной кислоты. [c.175]

В начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом образуются смеси метилольных производных фенола— о- и п-оксибензиловые спирты (I) и изомерные диокси-дифенилметаны (II) [c.110]

АН-2Фг при этом возрастает. Этот эффект обусловлен тем, что в анионите АН-2Фг, являющемся продуктом поликонденсации метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола, при контакте с раствором щелочи происходит катионообмен водорода в фенольном гидроксиле на ион натрия (образование фенолята). Поскольку подобный обмен, как известно [4], происходит лишь в щелочной среде, то вполне очевидно, что степень обмена повышается с увеличением щелочности раствора. Таким образом, фенольные ядра анионита, инертные при значениях рН<7, в щелочной среде выступают как слабокислотные катионообменники с гидроксильными функциональными группами. Водородная форма подобного рода катионитов в набухшем состоянии имеет наименьший объем по сравнению с солевыми формами (для одновалентных металл-ионов). Это и приводит к повышению набухаемости анионита АН-2Фг с ростом концентрации контактирующего с ним раствора едкого натра. [c.40]

Метилольные производные устойчивы в щелочных средах, а в кислых легко вступают в поликонденсацию между собой и с фенолом, образуя полимер линейной структуры. При некотором избытке фенола макромолекула полимера не содержит свободных метилольных групп, поэтому она не может участвовать в дальнейшей поликонденсации. При этом образуются ново л ачные смолы общей формулы [c.348]

Образующиеся продукты легко вступают в реакцию поликонденсации между собой, с фенолом или его метилольным производным. Этот процесс легко остановить на любой стадии роста макромолекулы, регулируя условия (рН и температуру). Реакция широко используется в промышленности для получения фено-ло-формальдегидных смол. [c.26]

Различные авторы получили различное соотношение как активностей положений фенола и его метилольных производных, так и констант скоростей реакции замещения по этим положениям в присутствии гидроокиси натрия (см. табл.). [c.37]

В основе процесса образования смол этого класса лежат реакции конденсации, при которых смолы образуются с одновременным выделением воды или других побочных. продуктов. В некоторых случаях, как, например, при конденсации фенола и мочевины с формальдегидом, можно при соблюдении соответствующих условий получить начальные кристаллические, растворимые в воде метилольные производные. Последние в дальнейшем при подкислении или при термической обработке превращаются в смолы. [c.14]

I -СН, -Н -С1 -СИ, -СН.ОИ 7i - Д их лорбеизол 7I-Ксилол и подобные соединения Фенол + метилольные производные фенола [c.429]

Для того чтобы реакция остановилась на стадии образования фенолоспиртов, необходима щелочная peдa . Механизм образования таких метилольных производных дифенилолпропана в щелочной среде, по-видимому, аналогичен механизму в случае фенола . Реакция может протекать в присутствии каталитического количества щелочи. Однако если количество щелочи берется достаточным для превращения всего ди- [c.30]

Известно , что при поликонденсации фенолов с избыточным количеством ( юрмальдегида в щелочной среде получаются резоль-ные смолы. Образующиеся на первой стадии процесса фенолоспирты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана [c.31]

В случае поликонденсации метилольных производных фенола различной степени замещения реакция 1)азвит ается в трех направлениях [c.374]

Ступенчатая реакция поликонденсации метилольных производных фенола сопровождается процессами фенолиза образующихся макромолекул и возникновением разнообразных сравнительно низкомолекулярных продуктов. Эти продукты вместе с небольшим количеством воды, сольватируюшей макромолекулы, содержащие г енольные звенья, гчаспределяются в межмолекуляр- [c.378]

Метилольные производные фенола устойчивы только в щелочной среде и прн низкой температуре. В нейтральных, а тем более в кислых средах оксибензнловые спирты легко вступают в реакцию между собой, с другими метилольными производными и еще с большей скоростью с фенолом [196]. Реакция ноликонденсации оксибензиловых спиртов должна приводить к образованию полимеров линейной структуры [c.742]

Резольные смолы получают при взаимодействии фенола с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде. Образующиеся в начальной стадии поликонденсации фенолоснир-ты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана. Присутствующие в составе резольной смолы свободные метилольные группы обеспечивают смоле возможность к самоотверждению в кислой среде или при нагреве, а также взаимодействие при повышенных температурах с различными гидроксилсодержащими соединениями (алкидные и эпоксидные смолы, полиэфиры и т. п.). Для предотвращения преждевременного сшивания смолы процесс поликонденсации прерывают в начальной стадии при достижении смолой молекулярной массы 700—1000. [c.47]

Для выяснения соотношения метилольных групп в орто- и пара-положениях в фенолоформальдегидных полимерах сумму метилольных производных определяют по расходу формальдегида при конденсации с фенолом. Количество о-метилолфенола определяли колориметрически по его цветной реакции с раствором железоаммонийных квасцов. Количество п-метилолфенола определяли по разности. Возможно определение о-метилолфенола по реакции с борной кислотой. Присутствие /г-метилолфе-нола, фенола и формальдегида не мешает этому определению. [c.220]

В реакторах периодического действия в среде, растворяющей только мономеры, получают также полимеры методом поликонденсации. К таким процессам относится приготовление так называемых резольных смол—начальная стадия поликонденсации смеси моно- и диметилольных производных фенола, устойчивых только в щелочных средах и при низкой температуре. В слабощелочных и особенно в слабокислых средах происходит поликонденсация метилольных производных до образования пространственного полимера (стр. 392). [c.421]

Брукес [303] описал фенол-формальдегидные полимеры, для получения которых использованы фенолы, содержащие длинные парафиновые цепи (до 25 атомов углерода). Конденсация проводилась в щелочной среде для получения метилольных производных. Последние затем конденсируют с фенолом и формальдегидом в щелочной среде, получая новолаки. Эти смо- [c.207]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Сходство фенолов и енолов дает основание предполагать, что феноляты будут реагировать подобно енолятам. Одной из важнейших реакций фенолятов является конденсация с формальдегидом. При тщательном контроле условий реакции удается получить сравнительно простые продукты алкилирования. Эта реакция, известная как реакция Ледерера — Манассе, идет в присутствии щелочных катализаторов и позволяет получать разнообразные метилольные производные с удовлетворительным выходом. Таким путем, например, превращают о-этилфенол в его диметилольное производное [37] [c.460]

Фенолальдегидные смолы. Конденсация фенолов с альдегидами, приводящая к образованию полимеров, может катализироваться основаниями или кислотами. В случае фенола и формальдегида возникающее метилольное производное (стр. 460) претерпевает дальнейшую конденсацию с образованием полимера, в котором бензольные кольца сшиты метиленовыми группами. Бакелит, первый из синтетических полимеров, получивших промышленное значение, построен по такому типу. Так как ароматическое ядро содержит три функциональные грунны, а альдегид может быть представлен как бифункциональное соединение, образуются поперечносвязанные, или сшитые ( ross-linked), полимеры. При конденсации в присутствии оснований получаются растворимые в щелочах полимеры с низким моле- [c.460]

Веглер и Регель [68] показали, таким образом, на примере 2,4-диметилфенола и его метилольного производного, что образование метилольных соединений (оксибензиловых С1шртов, фенолоспиртов) является промежуточной стадией также и при образовании новолаков, а производные диоксидифенилметана образуются в результате последующей конденсации оксибён-зиловых спиртов с фенолами, протекающей с большой скоростью. [c.574]

Этими авторами, к сожалению, не изучались реакции оксиметй-лирования фенола и его метилольных производных форшльдегидом, катализируемых гидроокисью бария. А это представляет большой интерес в связи с созданием в последнее время связунищх для производства теплоизоляционных строительных штериалов. [c.39]

В этих условиях олигомерный заместитель фенольного ядра (рис. 22 оказывается способным (в отличие от метилольной группы) реагировать с фенолом или его метилольным производным по свободному активному положению аналогично мономернощ формальдегиду. При этом образуются двущцерные продукты конденсации с полисксиметиленовыми мостиками, что приводит к потере растворимости системы в воде. [c.43]

При образовании феноло-альдегидных смол тип катализатора, определяющий величину pH, в первой стадии конденсации при определенных соотношениях предопределяет образование начальных кристалличё(рих продуктов реакции. В кислой среде при недостатке формальдегида образуются кристаллические продукты типа диоксидифенилметана, в щелочной же, при эквимолекулярных соотношениях фенола и формальдегида, получаются оксибензиловые спирты и другие метилольные производные. [c.22]

Анионит АН-2Ф. АН-2Ф относится к полифункцн(.)нальным низкоосновным анионитам конденсационного типа. Ионообменная активность обусловливается вторичными и третичными аминогруппами алифатического ряда. Получается поликонденсацией метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола в кислой среде. [c.128]

Таким образом, резол можно рассматривать как смесь метилольных производных фенола и мезометиленполифенолов, причем формальдегид может быть присоединен в о- или п-положения к ОН-группе, и его количество будет определяться отношением фенола к формальдегиду в исходной среде. Общая формула резола может быть написана следующим образом [c.357]

OR — остаток смоляных кислот), а образующиеся продукты считают сложными эфирами новолака и смоляных кислот. Однако в последние годы появились работы, указывающие на возможность взаимодействия продуктов феноло-альдегидной конденсации со смоляными кислотами и без участия карбоксильных групп этих кислот. Такие реакции могут быть осуществлены между о-метилольными производными феноло-альдегидной конденсации и двойными связями смоляных кислот. Согласно предложенной схеме, о-метилоль-ные производные при высоких температурах переходят в промежуточную хинонметидную форму и далее реагируют со смоляными кислотами по месту двойной связи с образованием продуктов присоеди-чепия, имеющих структуру бензопирановых (хроменовых) колец [c.405]

Джуд и Каспер [IP4] получали анионитовые мембраны конденсацией метилольных производных фенолов со спиртовыми растворами полиаминов и формальдегидом в кислой среде. Для армирования применялся саран. Мембраны отливались и подвергались термообработке между стеклянными пластинками в атмосфере, насыщенной водяными парами. Позднее Джуд и Мак-Рей [1Р2] получили анионитовые мембраны, армированные хлопчатобумажной сеткой. Для реакции конденсации использовались резорцин, пирогаллол, солянокислый гуанидин и формальдегид в водном растворе pH раствора доводилось до 8,0 добавлением каустической соды. Температурная обработка и другие стадии процесса проводились так же, как и раньше. Мембраны этого типа использовали Дэви II и Джилайленд [IP3] в аппаратах для электродиализа и, в частности, в аппаратах, предназначенных для разделения ионов с одинаковым знаком заряда. [c.136]

Несмотря на то, что полиамидные смолы находят в настоящее время очень широкое применение в промышленности пластических масс для литья различных деталей машин, пленок и других изделий, а также для формования различных изделий под давлением, за последние годы появилось немного работ, посвященных использованию полиамидных смол для формования неволокнистых изделий. Среди этих работ можно упомянуть обзорную работу К. Н. Власовой , посвященную описанию свойств полиамидных пленок и механических деталей из полиамидов, такую же работу Эллиота , посвященную применению полиамидов как конструктивных материалов, и обзорную статью Кларка , посвященную литым изделиям из полиамидных смол. За последнее время полиамидные смолы стали применять в качестве защитных пленок в кожевенной промышленности и в виде растворимых в спирте смол для отделки хлопчатобумажных и вискозны.х тканей. Этот метод отделки под названием пайлонизация тканей все больше применяется для увеличения устойчивости целлюлозных волокон к истиранию, для придания тканям несминае-мости и для улучшения их грифа и внешнего вида. Для найлони-зации, по-видимому, используются смолы из метилольных производных полиамидных смол под названием найлон-8 . Было также предложено применять полиамидную смолу в виде крошки для аналитических целей, например для хроматографического анализа различных дубителей или смеси фенолов . В дальнейшем применение полиамидных смол в химических лабораториях в качестве ионообменных смол или сорбентов для веществ фенольного характера, по-видимому, будет увеличиваться. [c.438]

Естественно, что имеется много способов приготовления ксиленоло формаль-дегидных новолаков или полученных с использованием эфиров ксиленола, фенолов с одним или двумя бензольными ядрами, метилольных производных диари-ловых эфиров, окси- и диоксидифенилметапкарбоновых кислот, продуктов окисления углеводородов, диоксибензофеноиов н т. д. [c.381]