Особенности поведения азо-группы

В этой группе методов предварительные процедуры (понижение размерности системы, линеаризация и т. д.) в целом аналогичны описанным. Различия начинаются на стадии решения линеаризованной системы (3.91), которое можно попытаться получить не в замкнутом виде, а прямой численной процедурой, учитывающей особенности поведения решения уравнений химической кинетики [125]. Иной подход к решению системы (3.91) предложен в работе [46], где решение (3.91) ищется в виде обрезанного [c.181]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Полиэлектролитами называют полимерные соединения, содержащие ионогенные (т. е. способные образовывать ионы) группы. В растворе полиэлектролита присутствуют макроионы, заряженные группы которых связаны друг с другом химическими связями, и эквивалентное количество противоионов. При разбавлении растворов обычных электролитов расстояние между ионами возрастает, а силы взаимодействия падают. Для полиэлектролитов заряженные группы макроиона всегда расположены на небольших расстояниях друг от друга, что прежде всего и обусловливает особенности поведения растворов полиэлектролитов. Кроме того, размеры макроиона полиэлектролита на несколько порядков превышают размеры противоионов. [c.49]

Прелог предложил разделение циклических систем на следующие группы. а) малые циклы п = 3,4) б) обычные циклы (п = 5,6,7) в) средние циклы (п = 8—И) г) большие циклы (п 12). Каждая из этих групп имеет свои особенности поведения. Центральное место во всей системе занимают наиболее распространенные в природе, наименее напряженные шестичленные циклы. Рассмотрим на их примере основные положения конформационного [c.132]

Особенности поведения окрашенных растворимых кислот, занимающих в отношении сложности промежуточное положение между гуминовыми и бензолкарбоновыми кислотами, указывают на наличие в этих соединениях несколько иной ядерной структуры, чем структура, представляющая собой простые углеродные кольца. Растворимые кислоты могут быть пяти- или шестичленными углеродными циклами с активной двойной связью или гетероциклическими соединениями. Периферийные полярные группы, аналогичные гидроксильной или карбоксильной, находящиеся в определенном положении, очень сильно влияют на упругость пара [48], однако метилирование совершенно разрушает это влияние, так что термическая неустойчивость окрашенных промежуточных кислот, полученных из угля, не может быть отнесена на счет присутствия этих групп. Исследование характера структуры ядер промежуточных соединений представляется очень важным. Соединения эти являются достаточно сложными для того, чтобы установление некоторых фактов могло иметь значение, но они, вместе с тем, достаточно просты для того, чтобы изучить эти факты имеющимися в распоряжении исследователя методами. [c.338]

Во многих системах параметр упорядочения — многокомпонентная величина ф(х), обладающая симметрией по отношению к непрерывной группе преобразований в пространстве ф. Непрерывно вырожденные системы обладают той особенностью, что флуктуации в них не малы при всех температурах в упорядоченной фазе. В этой главе обсуждаются особенности поведения различных непрерывных вырожденных трехмерных систем. [c.153]

Величина тока коррозионных элементов первой группы определяется высоким отрицательным значением потенциала магния в морской воде. При этом потенциале деполяризация катода происходит в основном за счет восстановления водорода. Этим и объясняются особенности поведения коррозионных элементов первой группы — высокие значения плотности тока, независимость тока элемента от скорости вращения электрода, зависимость тока элемента от материала катода. Такое поведение этой группы элементов при различных скоростях вращения электрода еще раз подтверждает отсутствие зависимости катодного восстановления водорода от интенсивности перемешивания нейтрального электролита (как это было показано ранее на основании анализа катодных поляризационных кривых). [c.65]

Отсюда следует, что активный участок обладает большим сродством к более полярным группам на одной стороне и к менее полярным группам — на другой стороне. Такие особенности поведения были четко продемонстрированы и для ферментативных реакций других типов. [c.131]

Об особенностях поведения ароматических нитросоединений, содержащих метильную группу, при действии восстановителей было сказано на стр. 23. [c.32]

Химия варочных процессов. Особенности поведения лигнина в кислой и щелочной средах проявляются и в процессах делигнификации при сульфитной и щелочной варках (см. с. 119). При варке реакция деструкции способствует переходу лигнина в раствор, а реакция конденсации уменьшает растворимость лигнина. Кроме того, реакция конденсации, снижая реакционную способность, препятствует протеканию реакций блокирования активных групп (т. е. реакций, ведущих к защите от [c.159]

Особенности поведения азо-группы [c.210]

Подробно изучено поведение электродов из металлов платиновой группы (Pt, Pd, Rh, Ir, Os, Ru) и их сплавов (Pt — Pd, Pt — Ru, Pd — Ru) в кислых и ще- лочных растворах метанола. Рассмотрена природа потенциалов, возникающих при введении электрода в контакт с растворами метанола, а также природа и свойства веществ, хемосорбированных из раствора. В растворах органических веществ на поверхности исследуемых металлов прочно хемосорбированы продукты распада органических молекул. Отмечено различие между механизмом процесса окисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности и механизмом электроокисления в стационарных условиях. Рассмотрены некоторые особенности поведения электродов из платиновых металлов в растворах формальдегида и муравьиной кислоты. Подробно изучены природа потенциалов, возникающих в растворах метана, закономерности адсорбции и механизм электрохимического окисления метана. Полученные данные по электроокислению метана на платине объясняются при предположении о замедленности дегидрирования метана на поверхности электрода. [c.373]

До сих пор не делалось попыток обобщить обширный материал по полярографии азометиновых соединений. Недавно появившийся обзор механизмов полярографического восстановления органических соединений содержит лишь краткое изложение этого вопроса [4]. В настоящей работе систематизируются сведения об электродных реакциях с участием азометинов различных структурных групп и обсуждаются особенности поведения их на РКЭ,, [c.41]

Приведенные рассуждения носят схематический характер, одиако они качественно правильно объясняют имеющиеся факты и позволяют достаточно надежно предсказать особенности поведения многоатомных лигандов в комплексных соедннеииях металлов 8-й группы. На протяжении 10 лет, прошедших со времени публикации первых результатов такого подхода к проблеме взаимного влияния атомов во внутренней сфере комплексных соединений, были получены многочислеиные доказательства его правильности в различных физико-химических аспектах трансвлияиия. [c.260]

Поведение и судьба химический реагентов, применяемых в нефтегазодобывающей промышленности, в основном подчиняются общим закономерностям превра1цений химических соединений в окружающей среде. Однако в этом плане отдельные классы веществ, в частности ПАВ, имеют свои отличительные особенности. В этой связи в данной главе будут изложены результаты экспериментальных исследований и литературные данные, характеризующие как общие закономерности поведения и превращений химических загрязнений в окружающей среде, так и особенности поведения отдельных групп соединений. [c.77]

Основным предметом книги является, как уже отмечалось, механика движения потоков взвесей. Рассмотренные вопросы, которые возникают при изучении и использовании потоков взвесей, условно можно разбить на четыре группы. Первая (наибольшая по объему) относится к механике изотермического дисперсного потока и его макрокомпонентов. Рассматривается турбулентное течение и влияние на него частиц. Пульсационное движение частиц описывается в соответствии с решением Чена в трактовке Хинце. Особенности поведения. частиц в пристенном слое рассмотрены на основе теоретической модели Дэвиса, которую автор предлагает скорректировать для лучшего согласования результатов наблюдений и расчетных данных. Анализ влияния различных силовых эффектов в основном сведен к учету электростатической силы. Однако следует отметить, что в вязком подслое наряду с инерционным и диффузионным механизмами перемещения частиц сила Сэфмена (подъемная сила) и эффект миграции частиц в поле градиента пульсационных скоростей могут оказаться определяющими. [c.7]

Гидрофобные мембраны стремятся оттолкнуть молекулы воды группы со средней полярностью (СООН, КНз, ОН, СНО) могут противодействовать тенденции молекул воды к связыванию, что приводит к разрущению групп молекул и способствует увеличению потока воды через мембрану. В гидрофильных мембранах (например, из ацетатов целлюлозы) значительная часть воды находится в связанном состоянии и не замерзает при охлаждении мембраны до — 80 °С. Подвижность этой воды ограничена, чем объясняется особенность поведения воды, находящейся в сольватной оболочке молекул полимера, образующих поры мембраны капиллярная вода легче удаляется из мембраны, чем связанная. Это очень важно для объяснения селективности мембраны, поскольку связанная вода не может сольватировать ионы растворенных солей, а капиллярная в состоянии сольватировать эти ионы и увлекать их через мембрану. Повыщая гидрофильность мембран с учетом особой роли воды как растворителя и проникающего через мембрану компонента раствора, можно увеличить селективность и проницаемость мембран. Повысить гидрофильность полимерных мембран можно путем увеличения числа гидрофильных и снижения числа гидрофобных групп в макромолекулах полимера, из которого получают мембрану. [c.324]

Сплавы, легированные алюминием, могут работать в воздушной среде, вакууме и атмосферах, содержащих примесь серы и сернистых соединений. Их используют в основном для изготовления нагревателей промышленных электропечей. Сплавы, легированные кремнием, жаростойки в воздушной и азотсодержащих средах. Они применяются для изготовления нагревателей промышленных и лабораторных электропечей, бытовых приборов и других аппаратов. Наличие нескольких марок сплавов в составе каждой группы объясняется особенностями поведения нагревателей в эксплуатации, разным уровнем технологической пластичности сплавов, дефицитностью никеля, а также традицией применения сплавов в серийных конструкциях электропечей и электронагревательных устройств. Наиболее важными эксплуатационными характеристиками сплавов являются предельная рабочая температура, срок службы и величина удельного электрического сопротивления. Понятие предельной рабочей температуры не является строго определенным. Это рекомендуемая максимальная температура, при которой еще обеспечивается экономически эффективный срок службы нагревателей толстого сечения. Значения предельной рабочей температуры, указываемые в справочниках и маталогах, являются в определенной степени условными, и вопрос о сравнительной стойкости сплавов-аналогов может быть надежно решен пока только путем испытания нагревателей в одинаковых условиях. Ниже приведены предельные рабочие температуры ( 7др ) сплавов в различных средах. [c.107]

Таблица Приложение IV) энергетических параметров включает 32 группы. Поскольку большинство имеющихся по растворимости данных относится к интервалу температур от 283 до 313 К, то использование параметров из Приложения IV позволяет предсказывать равновесие жидкость—жидкость именно в этом температурном интервале. При расчете равновесий жидкость—жидкость появляется некоторая специфика в разделении молекул на группы. В частности, особо следует рассмотреть молекулы пропанола и изопропанола, так как системы, включающие эти компоненты, часто обладают диаграммами растворимости с выраженной солютропией. Для описания особенностей поведения этих систем молекулы пропанола и изопропанола выделяются как индивидуальные группы (группы Р1 и Р2 в Приложении IV).

Особенности поведения дициандиамида при его взаимодействии с нитрилами определяются тем, что у дициандиамида наряду с гуанидинной группировкой имеется весьма активная СЫ-группа. Взаимодействием нитрилов с дициандиамидом полу чают 4-замещенные 2,6-диамино-шжж-триазины [c.159]

Одновременно присутствие в молекуле кислотной формы ЭДТА групп с основной и кислотной функциями обусловливает некоторые особенности поведения ЭДТА в растворе. Так, электронейтральные молекулы кислотной формы ЭДТА имеют в растворе биполярную бетаиновую структуру, одно- [c.337]

Сильная полоса вблизи 6 мк в инфракрасном спектре димера, относящаяся к колебаниям группы С=О, сопряженной с хиноидной группировкой, заставляет отбросить структуру (I). Эфир хинола (И) должен быть неустойчивым к щелочному перманганату, как и другие хинолэфиры. Димер же обладает исключительной устойчивостью к такому воздействию. Кроме того, алкилзамещенные феноксилы присоединяют кислород и бутадиен в пара-положение, тогда как трифепилфеноксил совершенно не обладает таким свойством. Замещение бромом в мета-положение затруднило бы рекомбинацию радикала в димер (III) из-за стерических эффектов, однако в действительности он оказывается гораздо устойчивее незамещенного. Таким образом, ни одна из структур, приведенных выше, не удовлетворяет всем условиям, поэтому вопрос о строении таких соединений до сих пор остается открытым. По-видимому, особенности поведения фенилзамещенных феноксилов связаны лишь с большей ролью эффектов сопряжения в них. Такое же поведение характерно для [c.87]

Выводы о структуре молекул можно делать не только на основе характеристичности колебаний, но и на основе отступлений от нее, в зависимости от того, с какими другими атомами взаимодействует данная группа атомов. Если по характеристическим колебаниям можно делать выводы о наличии в молекуле определенных групп атомов, то по изменчивым колебаниям можно делать выводы о взаимных влияниях атомов внутри молекулы. Для молекул моноалкилбензолов к числу сильно изменяющихся по величине от соединения к соединению колебаний следует отнести колебания Vgдi4, и Особенности поведения [c.138]

Ацилсиланы показывают аномальные спектральные характеристики, например насыщенный кетон (301) имеет у акс 1645 см и А,макс (п->я ) 388 нм (е 93), а сопряженный кетон (296) имеет Тмакс 1618 см и 1макс 413 нм (е 118). Смещение полосы поглощения карбонильной группы в инфракрасную область обычно объясняют индуктивным эффектом кремния (что противоположно индуктивному эффекту электроотрицательного элемента, например хлора). Сдвиг полосы п- л -поглощения приблизительно на 100 им в длинноволновую область объясняют перекрыванием вакантных /-орбиталей кремния с я -орбиталью карбонильной группы это снижает энергию л-орбитали. Здесь указанные орбитали ближе друг к другу по энергии, чем в большинстве случаев, когда для объяснения особенностей поведения кремнийорганических соединений привлекают взаимодействие с -орбиталями. Другим существенным фактором может быть перекрывание орбиталей связи карбонил-кремний с неподеленной парой кислорода это повышает энергию п-орбитали и уменьшает разницу в уровнях энергии орбиталей п и я [552]. [c.190]

Другое явление, которое необходимо объяснить, заключается в том, что все чистые жидкие сложные эфиры полностью растекаются на всех изучавшихся металлах, ограниченно растекаются на стекле, кварце и а-АЬзОз и не растекаются на других поверхностях. Тщательное изучение этого вопроса показало, что основной причиной такой особенности поведения сложных эфиров является их гидролиз, который происходит сразу после их адсорбции на гидратированных поверхностях. Такое поведение этих веществ вполне понятно, поскольку полярная группа сложного эфира при адсорбции должна находиться в непосредственном контакте с твердой поверхностью, конечно, если не возникает каких-либо стерических препятствий, и так как находящиеся на поверхности сольватированные люлекулы воды вследствие ориентации должны быть по своему гидролитическому действию более активны, чел1 молекулы, находящиеся в объемной фазе. В результате поверхностного гидролиза молекулы эфи- [c.289]

Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто- или параположениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзубого ) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра — атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто- или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров — атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра — ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [c.73]

Химическое поведение функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов во многом определяется не только специфичностью свойств той или иной химической функции, но и степенью ее удаления от ароматического кольца, а следовательно, и характером взаимодействия данной функциональной группы с ароматической системой и пространственно-затрудненным фенольным гидроксилом. В связи с этим функциональные производные пространственно-затрудненных фенолов, содержащие различные группы в одном и том же положении, очень часто способны претерпевать однотипные превращения. Так, если у соединений ряда пространственно-затрудненных фенолов с пара-функциональной группой, находящейся непосредственно у ароматического кольца, возможны таутомерные превращения, то для производных пространственно-затрудненных фенолов, содержащих функциональную группу у а-углеродного атома пара-заместителя, наиболее характерно стремление к переходу в соответствующие метиленхиноны. У р-функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов взаимодействие функциональной группы с ароматическим кольцом практически отсутствует, однако в большинстве их реакций возможно анхимерное участие фенольного кольца, часто приводящее к возникновению спирановых циклогексадиенонов. В связи с отмеченными выше особенностями поведения функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов в настоящей главе различные соединения данного типа рассмотрены в зависимости от удаления функциональной группы от ароматического кольца. [c.259]

Процессы, протекающие в электрохимических системах, достаточно сложны. Для облегчения их представления широко пользуются методами моделирования. При этом полярографическая ячейка представляется в виде различных эквивалентных электрических схем. Их эквивалентность состоит в том, что при наложении на них заданного переменного напряжения через схемы течет такой же ток, который протекал бы через полярографическую ячейку при наложении на нее такого же переменного напряжения. Рассмотрение особенностей поведения полярографической ячейки в условиях ВПТ первого порядка показало, что ей эквивалентны электрические схемы, содержащие соединенные соответствующим образом конденсаторы и резисторы. При этом емкость двойного слоя можно представить в виде конденсатора с емкостью Сдв, а омическое сопротивление в цепи ячейки — в виде резистора с сопротивлением В. Электрохимическая реакция моделируется в виде комплексного сопротивления 2ф (фарадеевского импеданса). Эквивалентные схемы, учитывающие все особенности электрохимических процессов, достаточно сложны [10]. На практике часто достаточно применения упрощенных схем, в которых, например, фарадеевский импеданс представляют в виде двух групп составляющих. В первую группу входят элементы, моделирующие процесс диффузионной доставки ЭАВ к поверхности электрода,— резистор с сопротивлением / п, называемым поляризационным сопротивлением, и конденсатор с емкостью С , называемой псевдоемкостью. Сопротивление псевдо-емкости Х5 = 2п1Св, где — частота переменного поляризующего напряжения, равно Кп. [c.20]

Несомненно, важнейшим этапом в процессе формирования экстрагируемого комплекса является образование нейтральных молекул — иОг(МОз)2. Естественно предположить, что при достаточно высоких концентрациях нитрата уранила в воде подобные образования возникают не только на границе раздела фаз (здесь вероятность их образования несколько выше), но и во всем объеме водного раствора. Действительно, некоторые особенности поведения водных растворов (необычный для двухвалентных нитратов ход кривой активности иона иОгЛ изменения в спектрах поглощения) были объяснены появлением комплексов уранил-иона с ионами ЫОз , хотя и оставалось неизвестным, являются они ионными парами или координационными комплексами [206—2101. Лишь недавно [211] на основе данных по инфракрасным спектрам были получены прямые доказательства образования координационных комплексов ио с N0 в водном растворе и примерно определен интервал активностей воды, где этот процесс протекает в заметных масштабах. Полосы координационно связанной нитратной группы появляются в спектре водного раствора нитрата уранила, начиная с ав 0,8 [это соответствует примерно 40%-ному раствору и02(Н0з)2], а уже при ав = 0,5 ионная форма N0 полностью исчезает. [c.93]

Внутрикомплексные соединения элементов приобретают все большее значение в различных областях химии. К образованию этих соединений прибегают и при выделении радиоактивных изотопов и изучении особенностей поведения химических элементов в ультраразбавлэнных растворах Ц]. Одним из реагентов, способных давать прочные комплексные соединения (внутрикомплексные соли) с катионами, является ацетилацетон. По литературным данным, он образует комплексы с 60 элементами [2]. Способность р-дикетонов образовывать комплексы объясняется перегруппировкой кетонной группы в энольную [c.28]

Углеродо-водородные связи могут быть замещены хлором, а большую часть хлора можно заменить группами—ОН, —СМ или — МНг. Эти особенности поведения углеродов в виде макроароматических молекул на одном конце гомологического ряда с идеальным графитом на другом его конце весьма важны при рассмотрении каталитического действия углеродов, включая самокатализ при окислении. Практические предложения (например, [403]) относительно торможения процесса [c.206]

Подтверждением сказанному являются особенности поведения сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена. Как видно из рис. 2, эти сополимеры, в которых концентрация метильных групп по сравнению с упомянутыми олигомерами значительно ниже и которые построены из окснпропиленовых участков и окситетраметиле-новых, проявляют тенденцию к кристаллизации. Однако, в отличие [c.123]

Особенности поведения а, а -бисхлорметилового эфира, связанные с его строением, обусловлены не только тем, что он является более слабым основанием, чем монохлорметиловый эфир, но и его способностью реагировать обеими своими группами Hg l. Последнее свойство не противоречит рассматриваемому нами ме- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология