Замещение нитрогруппы на хлор

Особенно чувствительны к типу аппаратов, их конструкции и материалу, из которого они изготовлены, реакции хлорирования, нуклеофильного замещения атомов галоида окси-, амино- и другими группами, гидрирование, реакции замещения нитрогруппы хлором и другие. Например, ж-дихлорбензол можно получить из л4-хлоранилина или 2,4-дихлоранилина и из ж-динитробензола по следующим схемам [c.415]

Большинство изученных реакций радикального замещения в ароматическом ряду относится к замещению ароматического водорода или подвижного водорода некоторых функциональных групп (например, аминогрупп). Значительно меньше пока изучено радикальное замещение имеющихся в ароматическом ядре заместителей. К такого рода процессам относится обнаруженное Н. Н. Ворожцовым-мл. и Г. Г. Якобсоном с сотр. [592] замещение нитрогрупп хлором в 2,4-ди-нитрофторбензоле при хлорировании на радикальный механизм реакции указывает резко ускоряющее действие УФ-облучения. [c.409]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы используется в органическом синтезе исключительно в случаях, когда оно активируется сильными электроноакцепторными. заместителями. Подвижность нитрогруппы в этих случаях очень велика — почти на порядок больше, чем хлора (см. 7.3). Реакция идет по уравнению [c.222]

Этот метод применяют исключительно для замещения водородом хлора в группе СС)С1. Нитрогруппа и галоидные заместители в ароматическом ядре описанным методом не восстанавливаются . Однако последние можно легко восстановить, если применять катализатор, активность которого искусственно не снижена. [c.532]

При промышленном производстве исходят из 2-нитрохлорбензола, сульфида натрия и сероуглерода. При этом сначала происходит нуклеофильное замещение атома хлора и восстановление нитрогруппы. [c.571]

Подвижность атома галогена в галогенбензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре—от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. Так, хлор активируют заместители типа нитрогруппы, и притом в тех случаях, когда эти заместители находятся по отношению к хлору в орто- или пара-положении [57] хлор, стоящий в мета-положе-нии к нитрогруппе, в тех же условиях не активен [58]. [c.358]

Замещение нитрогрупп обычно проходит с трудом однако в ароматическом ряду такое замещение становится возможным, если группа не способна участвовать в резонансе вследствие наличия объемистого заместителя в орто-положении или если она связана с атомом углерода, активированным другой группой. Примером может служить 2-хлор-1,4-динитробензол [c.258]

Замещение нитрогруппы при реакции с хлором при высокой температуре, например превращение ж-динитробензола в jw-дихлор бензол при 220 °С, протекает по свободнорадикальному цепному механизму. [c.216]

Активированная нитрогруппа замещается на гидроксильную группу при действии тех же нуклеофильных реагентов, что и, атом хлора, превосходя его по подвижности (см. разд. 8.1.2). Меньшая распространенность получения фенолов замещением нитрогруппы по сравнению с замещением атомов галогенов объясняется Малой доступностью соединений, содержащих активированную нитрогруппу. [c.360]

Замещение нитрогруппы на хлор [c.228]

Правило 17. Твердые растворы образуются при замещении нитрогруппы атомами хлора, брома, иода, метильной группой и нитрозогруппой [c.386]

Дихлор<)еизойную кислоту (III) получают различными путями наиболее коротким является термической хлорирование л-нитротатуола (VI), при котором одновременно с хлорированием ядра и метильной группы происходит замещение нитрогруппы хлором при последующем гидра1изе образуется [c.305]

Хорошо известно, что присутствие группы диазония может неожиданно облегчить нуклеофильное замещение некоторых орто- и пара-заместителей — галогенов, нитро- или алкокси-групп. Этот эффект помехи, как его удачно назвали Баннетт и Цалер иногда трудно распознать. Так, стадия диазотирования 2-амино-1-нитронафталина (XIII) в соляной кислоте приводит также к замещению нитрогруппы хлором (XV), так что при разложении этого борофторида (XV) образуется 1-хлор- [c.350]

Тетрахлорантрахинон можно получить также путем нитрования 1,5-дихлорантрахинона и замещения нитрогрупп хлором при пропускании хлора в кипящий раствор нитробензола. При хлорировании 2-метилантрахинона при 5° в 5% олеуме в присутствии иода образуется смесь 1- и 3-хлорпроизводных. Эта смесь может быть разделена нагреванием в автоклаве при 120° в течение 15 часов с водным раствором сульфита натрия в присутствии сульфата меди и карбоната натрия. При этом 1-хлор-2-метилантрахинон выпадает из охлажденного раствора. [c.193]

Производные бензола, содержащие только электроноакцептор-ные заместители, хлорируются в более жестких условиях — при нагревании в присутствии катализаторов. Например, нитробензол хлорируется в присутствии РеС1з с образованием ж-нИтрохлорбен-зола. Реакцию приходится вести при сравнительно невысокой температуре (35—40°С), так как нагревание способствует замещению нитрогруппы хлором. Побочно образуются изомерные моно- и ди-хлорнитробензолы, которые отделяют ректификацией. [c.182]

Значительно более коротким путем 2,4-дихлорбензойная кислота (XXXVI) может быть получена, исходя из нитротолуола (XXXV), путем термического хлорирования в присутствии катализаторов, при котором происходит одновременно с хлорированием ядра и метальной группы также и замещение нитрогруппы хлором. [c.354]

Иногда наблюдается нуклеофильное замещение не хлора, а нитрогруппы. Так, 4-нитро-З-хлорбензофенон алкилирует алкилфенилацетонитрилы и дифенилацетонитрил (вода — ЫаОН — ТЭБАХ), давая алкилфенил (или дифенил)-4-бензоил-2-хлор-фенилацетонитрилы [255] [c.101]

Если присутствует несколько таких групп, то степенб конъюгации и аномалия становятся больше, чем в случае, когда имеется только один заместитель. Аномалия уменьшается, когда двойная связь или другие ненасыщенные группы 6 в боковой цепи отделены от ядра насыщенными группами, или же, если насыщение увеличивается вследствие замещения. С другой стороны, существуют и такие группы, которые уменьшают аномалию бензола, иными словами, вызывают депрессию по сравнению с бензолом. Сюда относятся нитрогруппа хлор, карбэтоксильная группа, нитрильная и метильная группы. [c.168]

При взаимодействии о- и /г-нитрохлорбензолов с дисульфидом натрия вдлед за замещением атома хлора избыток реагента восстанавливает образующийся диарилдисульфид в арен-гиолят натрия, не затрагивая нитрогруппу, что позволяет получать я-нитротиофенол из д-нитрохлорбензола кратковременным кипячением с N3282 в этаноле с выходом 6Q—63% [c.376]

По Е. К. Углецкой, 2,4-дихлорбензотрихлорид может быть получен хлорированием 2-хлор-4-нитротолуола в отсутствие катализатора при 160—225°. Одновременно с замещением на хлор водорода. метильной группы происходит замена в ядре нитрогруппы на хлор. Процесс может быть осуществлен и в паровой фазе 33 [c.239]

Так, при нагревании с аминами, содержащими не менее одного Н-атома у азота, нитрогруппа замещается остатком амина при обработке известковым молоком или сплавлении с ацетатом калия НОо-группа замещается гидроксилом метилат натрия вызывает замещение нитрогруппы на ОСНз-группу фенолят — на ОСбНб-группу кипячение с сульфитом приводит к замене N0, на сульфогруппу 2 , обработка хлором при нагревании дает замещение нитрогруппы на атом хлора Большая часть этих реакций, проходящих в щелочной среде, может рассматриваться как катионоидные замещения, активированные двумя СО-группами антрахинона. [c.316]

Постепенный переход от твердого раствора к неидеальной эвтектике очевиден для системы, образованной о-нитробензойной кислотой с ортопроизводными бензойной кислоты, содержащими СНз. С1, Вг, I (рис. 9.32). При замещении нитрогрупп метильной нолу чается идеальный твердый раствор. Для хлор- и бромпроизводных [c.439]

Первые работы Лорана, выполненные совместно с Дюма, были носвяп] ены действию хлора на нафталин. В 1835 г. Лоран перешел к исследованиям замещения водорода хлором в маслородном газе (этилене) и масле голландских химиков . В результате всех этих исследований Лоран не только принял правила замещения Дюма, но и существенно дополнил их собственными обобщениями. Так, в число продуктов, замещающих водород, была включена азотная кислота (собственно, нитрогруппа). Одновременно Лоран установил, в дополнение к правилам Дюма, следующие правила [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение нитрогруппы на хлор: [c.193] [c.151] [c.35] [c.171] [c.160] [c.41] [c.65] [c.218] [c.42] [c.128] [c.315] [c.357] [c.383] [c.385] [c.389] [c.396] [c.103] [c.118] [c.228] [c.235] [c.24] [c.351] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология