Характеристика второй группы анионов

ХАРАКТЕРИСТИКА ВТОРОЙ ГРУППЫ АНИОНОВ. 363 [c.363]

Характеристика второй группы анионов [c.495]

ХАРАКТЕРИСТИКА ВТОРОЙ ГРУППЫ АНИОНОВ ЗбЗ [c.363]

Характеристика второй аналитической группы анионов [c.363]

Вторая группа методов полуэмпирической оценки термодинамических характеристик — инкрементные методы — основана на оценке характеристических параметров атомов или групп атомов, образующих соединение. Характеристические параметры (инкременты) принимаются постоянными для каждого атома, катиона или аниона и входят в полуэмпирическое уравнение, которое описывает зависимость термодинамической характеристики соединения от его состава. Используемые в данном случае зависимости могут быть как линейны, так и нелинейны по оцениваемым инкрементам. Удобно, что искомые термодинамические характеристики соединений конструируются из заранее оцененных инкрементов с учетом стехиометрии соединения. [c.245]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АНИОНОВ ВТОРОЙ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ [c.163]

Поразительное различие в реакционных характеристиках одинаковых реакций при переходе от первичного галогенпроизводного ко вторичному может быть обусловлено только сменой скоростьопределяющей стадии. В первом случае первая стадия —отрыв протона — является быстрой и обратимой, о чем свидетельствует интенсивный дейтерообмен. Скоростьопределяющей стадией является вторая — отщепление галогена в виде аниона. Этим объясняется сильное влияние природы уходящей группы и чувствительность к смене растворителя. Процесс в целом может быть выражен следующим уравнением [c.243]

Однако, близость полярографического поведения изучаемых соединений и производных нитробензола, не диссоциирующих по кислотному типу (3), свидетельствует о высокой скорости рекомбинации анионов в приэлектродном слое при рН>рКа и отсутствии существенного влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы до гидроксиламина аналогично поведению нитробензойных кислот (3). Совпадение полярографических характеристик соединений (IV) и (V) (последнее не обладает кислотной функцией) также подтверждает отсутствие влияния диссоциации на восстановление нитрогруппы (для случая слабых кислот). Для соединений (III—V), обладающих более высокой адсорбируемо-стью на ртутном капельном электроде (благодаря наличию тиольной и хлорфенильной групп), вторая волна в кислых средах возникает в менее отрицательной области потенциалов (таблица 1) кроме того, раздвоение четырехэлектронной волны наблюдается лишь в достаточно щелочных средах (при рН>10). Все это соответствует высокой скорости поверхностной протонизации промежуточных продуктов восстановления фенилгидроксиламина в кислых и анион-радикала в щелочных средах (3). [c.68]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Большей избирательностью обладают методы анализа, основанные на фотометрировании продуктов превращения определяемых веществ. Как правило, эти продукты поглощают свет в более длинноволновой области спектра, чем исходные органические соединения. К тому же сама реакция может протекать преимущественно с соединениями только одного класса. Эти методы позволяют определять не индивидуальные соединения, а сразу всю группу или значительную ее часть, т. е. являются методами группового анализа. Развитие их связано, во-первых, с детальным изучением механизмов аналитических реакций с целью повышения индивцдуальности последних, и, во-вторых, с использованием реакций редко применяемых пока типов. В частности, большего внимания заслуживают молекулярные комплексы с переносом заряда, обычно обладающие интенсивной окраской. Перспективны в органическом анализе реакции образования разнолигандных комплексов. Этот принцип реализован, например, в методе определения фторид-ионов по образованию комплекса ализарин-комплек-сон—лантан (церий)—фторид-ион. Отмечено влияние синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) (катионных и и анионных) на фотометрические характеристики комплексов типа вольфрам—пирокатехиновый фиолетовый, что может быть ИС пользовано для разработки методов определения СПАВ. Такого рода эффекты известны для многих классов органических соединений. [c.245]

На основе лиганда VH также получен жидкостный чувствительный к Sr2+ электрод [156, с. 22 178]. Однако он теряет 5г2+-функцию в присутствии ионов Ва +. Если сравнить ионоселективные электроды с катионными функциями на основе жидких ионитов, с одной стороны, и хелатов (МАК) — с другой, то можно прийти к заключению, что второй тип электродов имеет более высокие характеристики. Не говоря уже о калиевом валиномициновом электроде, высокочувствительные Са2+-электроды, а также электроды с NHi- и Li -функциями, созданные на основе нейтральных лигандов, особенно указанных выше структур (см. стр. 76, 77, 86, 88), характеризуются высокими показателями по селективности и чувствительности. В эту новую область ионометрии неоценимый вклад внесли упоминавшиеся выше работы швейцарской школы химиков во главе с Симоном. Однако механизм возникновения катионных функций у мембран с нейтральными комплексонами выяснен еще далеко не полностью. Поэтому дальнейшее изучение связи структуры нейтральных лигандов с взаимодействием их с центральным ионом, роли полярных и неполярных групп, а также транспорта катионов и анионов через соответствующие мембраны чрезвычайно желательно. [c.88]

Такое сходство в ряде случаев бывает лишь внешним, скорее формально количественным, чем качественным. Так, в третьей группе Системы во втором периоде находится бор диэлектрик, дающий анионы и кислотный окисел В2О3 в том же столбце Системы расположен такой гомолог бора, как лантан — металл — катионоген с ярко выраженными основными свойствами окисла ЬагОз. Наконец, в той же группе имеем алюминий — металл, рождающий амфотерный окисел А Оз. Форма окисла во всех случаях одна и та же —М2О3, но химическое содержание, присущее этой форме, разное в трех примерах были рассмотрены элементы, атомы которых имеют по 3 внешних электрона, но химические характеристики элементов качественно различны . [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология