Полоса амид-1 (карбонильное поглощение)

Сопряжение ам1щной группы с ненасыщенными системами является причиной аномально низких волновых чисел полос поглощения в диапазоне спектра, соответствующем колебаниям карбонильной группы. Так, в инфракрасных спектрах ви-нилогов амидов - в двух поворотных изомерах 3.4 и 3.5 -полоса амид-П имеет максимум при 1595 см , что приблизительно на 40 см" ниже, чем для простых ароматических амидов. [c.69]

Все же химики-органики обычно связывают эти полосы поглощения с определенным типом колебаний, вносящим, по их мнению, наибольший вклад в колебательные взаимодействия как правило, принимают, что полоса амид-1 обусловлена главным образом валентными колебаниями связи карбонильной группы, а полоса амид-П - плоскостными деформационными колебаниями связи М-Н в амидах (другие характерные для амидов полосы поглощения указаны в табл. 3.9). [c.69]

Амиды кислот. Характеристические полосы амидов кислот находятся в двух областях спектра. Первичные и вторичные амиды имеют полосы поглощения в области 3500—3100 см 1, вызванные валентными колебаниями МН. В области 1690—1500 см все амиды имеют интенсивные полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями карбонильной группы и деформационными колебаниями аминогруппы. Более высокочастотная полоса Амид I находится в области 1690—1630 см полоса Амид П проявляется в интервале 1620—1590 см у первичных амидов и 1550—1510 см у вторичных амидов. [c.44]

Одним из наиболее распространенных методов исследования ориентированных пептидных цепей является метод инфракрасного дихроизма. При этом регистрируют спектры поглощения белка для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации падающего света. В одном случае вектор напряженности электрического поля параллелен пептидным цепям, а в другом — перпендикулярен им. Такая пара спектров для ориентированных фибрилл инсулина приведена на рис. 13-3. Считается, что молекулы инсулина находятся в этом случае в р-кон-формации и уложены поперек оси фибриллы (кросс-р-структура). Таким образом, когда вектор напряженности электрического поля параллелен оси фибриллы, он перпендикулярен пептидным цепям. Поскольку полоса амид I определяется прежде всего колебаниями карбонильной группы, которые в -структуре перпендикулярны пептидным цепям, интенсивность этой полосы больше для случая, когда вектор напряженности электрического поля тоже перпендикулярен пептидным цепям, чем для случая, когда этот вектор им параллелен (перпендикулярен оси фибриллы рис. 13-3). То же самое справедливо и для полосы амид А, которая определяется в основном растяжением связи N—Н. Дихроизм полосы амид П носит противоположный характер, поскольку здесь определяющую роль играет изгиб N—Н-связи, который осуществляется в пределах плоскости пептидной группы, но происходит в продольном направлении. [c.12]

Производные карбоновых кислот также имеют в ИК спектрах интенсивные полосы поглощения, связанные с колебаниями карбонильной группы У эфиров полоса Ус=о расположена в области 1750—1715 см . Ангидриды кислот имеют две полосы уа=о при 1840—1780 см и 1780—1715 СМ . Полоса с=о галоидангидридов находится в области 1815—1770 см Амиды кислот характеризуются двумя полосами поглощения в областях 1680—1630 СМ (полоса амид I ) и 1650—1510 см (полоса амид П ) и полосами VNн (3500—3000 см ). [c.234]

Поглощение в области 1754—1695 см с 6 = 430 л/(моль см) отнесено к карбонилсодержащим типам — кетонам, эфирам и др. Во фракциях, элюированных позже, интегральная интенсивность карбонильного поглощения примерно вдвое выше, чем в более ранних, что говорит о наличии бифункциональных молекул (димеров), подтверждаемых и широкой ПП в области 3571—3125 см . Для ДЗ ИК-спектр в области 1800—1600 см более сложен. С помощью специальной обработки сложная картина поглощения была разрешена на 8 полос, каждая из которых приписана отдельному соединению (рис. 1). Так, ПП 1868, 1660, 1645 см" соответствуют различным ароматическим амидам. [c.27]

Полоса поглощения карбонильных групп (амид I) для всех фторированных полиуретанов лежит в области 5,7 и 5,85 мкм, для нефторированных при 5,75—5,90 мкм. Вторая полоса (амид П) для фторированных полиуретанов находится в области между 6,4 и 6,65 мкм, что для нефторированных полиуретанов соответствует 6,5 мкм. [c.181]

Поэтому можно предположить, что все амиды имеют обусловленную карбонильной группой полосу поглощения, частота которой в некоторой степени изменяется под влиянием биполярной резонансной структуры. В меньшей мере на частоту влияет природа группы Й, примыкающей к карбонильной группе. Эта полоса поглощения называется полосой амид- она является общей для всех типов [c.289]

ПОЛОСА АМИД-1 (КАРБОНИЛЬНОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ) [c.298]

Кроме того, нахождение других замещающих функциональных групп в непосредственной близости от амидной группировки часто приводит к заметным изменениям в спектре. Например, спектры соединений, содержащих структурную группу СО — NH — СО, настолько отличаются от спектров нормальных амидов, что их можно дифференцировать. Уретаны и анилиды более сходны с нормальными амидами, но у замещенных мочевины интерпретация области 1600 становится чрезвычайно затруднительной из-за сложности полос поглощения NH. Однако, согласно имеющимся данным, полоса карбонильного поглощения амида имеет обычную частоту. Амидокислоты рассматриваются в гл. 13 вследствие их сходства с аминокислотами. [c.292]

Введение. В твердом состоянии все амиды имеют сильную полосу поглощения вблизи 1640 слг. Нет никакого сомнения, что в МК-дизамещенных веществах она соответствует карбонильному поглощению, так как в этом случае енольные формы не могут образоваться. Это поглощение соответствует заметно меньшей частоте, чем карбонильное поглощение обычных кетонов, что обусловлено, по-видимому, возникновением резонансной ионной [c.250]

При изучении термического и радиационного окисления поли-амида-6 обнаружили ослабление полос Амид I и П, а также полосы колебания (МН) [912]. Появление полосы при 1713 см- было связано с образованием карбонильных групп, а увеличение поглощения в интервале 800—1200 см — с образо- [c.337]

Полоса около 3100 в спектрах ассоциированных вторичных амидов долгое время была предметом дискуссий. Прежнее отнесение этой частоты как обертона полосы амид-П, по-видимому, сомнительно вследствие наличия такой частоты в спектрах циклических ч с-лактамов, когда положение полосы амид-П оказывается неблагоприятным (она находится при существенно более низких частотах). Эта проблема была в основном решена Миядзавой [189, 197], который идентифицировал полосу плоских деформационных колебаний КН цис-амидов примерно при 1440 сж . При этом становится возможным отнести полосу 3100 см в спектрах таких соединений как составную частоту плоских колебаний ЫН и карбонильного поглощения. Первоначальная интерпретация полосы, объясняющая ее резонансом Ферми с обертоном полосы амид-П, остается в силе для тронс-соединений. Эта интерпретация в настоящее время общепринята. Однако можно сделать еще некоторые оговорки, так как эта полоса сохраняется примерно в том же месте в спектрах тиолактамов с пяти- и шестичленными циклами. Для таких соединений, у которых амидная группа занимает цис-положение и нет карбонильных групп, очевидно, неприменимо ни [c.303]

Кольца с шестью и более членами. Такие соединения мало исследованы, но полученные результаты показывают, что карбонильное поглощение амидных групп, включенных в большие циклические системы, очень сходно с поглощением нормальных амидов [9]. Эдвардс и др. [97] считают, что из шестичленных циклических систем вторичные лактамы в виде растворов в хлороформе поглощают при 1665сж а третичные соединения поглощают около 1637слг. Конденсация дополнительного кольца не приводит в этих случаях к заметному изменению частоты. Теми же авторами было сделано интересное наблюдение, что отсутствие U,р-насыщенности у этих соединений не уменьшает частоты карбонильного поглощения, а по-видимому, слегка ее повышает, хотя положение усложняется вследствие появления дополнительных полос поглощения при более низких частотах. Тем не менее этот эффект не является неожиданным, так как в случае неплоских колец возможна структура, при которой не может быть достигнута копла-нарность связей С — N и С — С= с карбонильной связью. [c.305]

Третья точка зрения высказана Ленорманом [27—31], развившим видоизмененную теорию двух молекулярных форм. Согласно этой теории, и полоса амид-1 и полоса амид-П обусловлены колебаниями карбонильной группы. Первая полоса соответствует обычной кето-форме, а вторая— полярной форме, при которой молекулы ассоциируются в димеры. Этой теории противоречат данные Гирера [92] о том, что полоса амид-П сохраняется в поглощении паров, когда имеются только неассоциированные молекулы. [c.311]

У соединений этого типа карбонильное поглощение, соответствующее полосе амид-1, вероятно, должно иметь, как и в случае обычных амидов, меньшую частоту в связи с наличием группы NH. Однако остаток С — О — R должен влиять противоположным образом, так же как и для сложных эфиров, у которых полоса карбонильного поглощения соответствует более высоким частотам, чем у кетонов. Это и наблюдается в действительности, по крайней мере для уретанов, исследованных Рендаллом и др. [5], и карба-матов, которые были изучены нами. Полоса амид-1 ряда уретанов находится в интервале 1736—1700 см [5], тогда как у небольшого ряда различных замещенных карбаматов эта полоса появляется в области 1710—1690 слГ . Полоса амид-П у соединений с группой NH имеет нормальные частоты, и это обстоятельство можно рассматривать как некоторое подтверждение отнесения полосы амид-П к деформационным колебаниям NH, а не к связи O N. В последнем случае можно было бы ожидать большого смещения полосы при замене С — N— С— на С — N—О—. Сам уретан поглощает при 1618 сл ,что соответствует полосе поглощения амид-П незамещенного амида, тогда как NN-дизамещенные соединения не имеют полосы в этой области. Простые N-монозамещенные уретаны [5] и карбаматы в твердом состоянии дают полосу поглощения валентных колебаний NH Б области 3300—3250 слг , которая является обычной для амидов с открытой цепью. [c.317]

Та же группа имеется в таких циклических системах, как оксазолоны, которые были изучены Гомпером и Хер-лингером [115] и сопоставлены с соответствующими тиокето-соединениями. Частота карбонильного поглощения понижается в этом случае примерно до 1750сж , а частота полосы амид-П1 повышается до 1380 слГ . [c.317]

Поэтому можно предположить, что все амиды имеют обусловленную карбонильной группой полосу поглощения, частота которой в некоторой степени изменяется под влиянием дипольной резонансной структуры. В меньшей мере на частоту влияет природа группы К, примыкающей к карбонильной группе. Эта полоса поглощения называется амидной полосой I она является общей для всех типов амидов, включая циклические формы. Частота этой полосы заметно подвержена влиянию водородной связи, вследствие чего возможны значительные смещения при переходе от твердого состояния к раствору. Это же относится (и даже в большей степени) к другим характеристическим полосам амидов поэтому при работе с амидами и другими подобными веществами особое внимание должно быть обращено на агрегатное состояние, в котором исследуется вещество. [c.243]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

В связи с исследованиями белков и пенициллина основное внимание привлекали вторичные амиды. Однако указанное выше соотношение для первичных амидов было подтверждено в ряде работ [4, 5, 9, 25, 29]. Ацетамид является исключением, поскольку он поглощает в твердом состоянии при 1694 сж" , хотя рентгенографические данные определенно указывают на ассоциацию молекул в этом состоянии. Данная амидная полоса I претерпевает значительные изменения при изменении состояния вещества, сопровождаемого разрывом водородной связи [4, 5, 13—15, 25] она смещается также в зависимости от полярности используемого растворителя [4]. Так, например, все пять незамещенных амидов, исследованных Ричардсом и Томпсоном [4], в разбавленном растворе в диоксане поглощают вблизи 1690 см в отличие от поглощения при 1650 СЖ , характерного для соответствующих твердых веществ. В случае концентрированных растворов частота полосы поглощения имеет некоторое среднее значение в зависимости от разбавления. Так, например, гексамид в твердом состоянии поглощает при 1655 см , в концентрированных растворах — при 1668 слг и в разбавленном растворе (в хлороформе) — при 1680 см . Значения частоты полосы поглощения при растворении вещества в диоксане и в метаноле [4], равные соответственно 1692 и 1672 СЖ , указывают на степень смещения полосы в зависимости от изменения типа применяемого растворителя. Было установлено, что эти сдвиги происходят в направлении, которого и следовало ожидать для полосы поглощения карбонильной группы, подверженной влиянию водородной связи, так что косвенно они подтверждают правильность отнесения этой полосы к колебаниям карбонила. Замещение при а-атоме углерода фтором приводит к повышению частоты карбонильного поглощения в соответствии с тем, как это происходит в кетонах и подобных веществах [65]. [c.252]

В случае разбавленных растворов в инертных растворителях частота карбонильного поглощения повышается примерно до 1680 см для простых монозамещенных амидов и до 1700 см для анилидов и подобных веществ [4, 5, 9]. С другой стороны, как и следовало ожидать, в случае очень сложных и, следовательно, слабо ориентированных амидов не наблюдается сколько-нибудь заметных изменений частоты поглощения вследствие изменения состояния. Пенициллин, например, поглощает при 1681— 1667 СЖ в разбавленном растворе и при 1667 сж в твердом состоянии [9]. Отсутствие какого-либо смещения полосы, подобного смещению у простых амидов, при первоначальной идентификации амидной группы в пенициллине являлось одним из главных затруднений однако затем удалось показать, что другие комплексные амиды, заведомо содержащие связь СО—NH—, ведут себя аналогично. Следующая трудность в случае сложных амидов возникает в связи с тем, что различные кристаллические формы иногда обнаруживают различные частоты карбонильного поглощения. Например, амидная полоса натрий-бензилпенициллина в кристаллическом состоянии находится около 1700 СЖ , а в аморфном состоянии — около 1667 сж [9], тогда как в случае свободной кислоты происходит дальнейшее смещение до 1650 сж . [c.253]

Шести- и семичленные кольца. Такие соединения мало исследованы, но полученные результаты указывают на то, что карбонильное поглощение амидных групп, включенных в большие циклические системы, очень сходно с поглощением нормальных амидов [9]. Внткоп и др. [18] исследовали лактам с девятичленным кольцом, у которого полоса поглощения карбонильной группы амида появлялась [c.255]

Первичные амиды. R ONH2. Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от /г до /з интенсивности полосы СО. Эта полоса расположена в интервале 1650—1620 сж" при более низких частотах, чем полоса СО (твердые вещества) [4, 5, 9]. Рандалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих авторов о спектрах простых амидов. В таких случаях трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. Однако вследствие того, что эти две полосы смещаются в противоположных направлениях при изменении состояния вещества, может быть установлено наличие обеих этих полос. Например, фенацетамид в твердом состоянии имеет одну широкую полосу при 1645 см которая в спектре разбавленного раствора разрешается в виде двух полос при 1678 и при 1580 см [5]. [c.258]

У соединений этого типа карбонильное поглощение, соответствующее амидной полосе I, вероятно, должно иметь, как и в случае обычных амидов, меньшую частоту благодаря наличию группы NH. Однако остаток С—О—R должен влиять противоположным образом, так же как и для сложных эфиров, у которых полоса карбонильного поглощения соответствует более высоким частотам, чем у кетонов. Это и наблюдается в действительности по крайней мере для уретанов, исследованных Рандаллом и др. [5], и карбаматов, которые были изучены нами. Амидная полоса I ряда уретанов находится в интервале 1736—1700 сж" [5], тогда как у небольшого ряда различных замещенных карбаматов эта полоса появляется в области 1710—1690 см К Амидная полоса II у соединений с группой NH имеет нормальные частоты, и это обстоятельство можно рассматривать как некоторое подтверждение отнесения амидной полосы II к деформационным колебаниям NH, а не к связи С—N. В последнем случае можно было бы ожидать большего смещения полосы при замене С—N—С— на С—N—О— Сам уретан поглощает [c.266]

В работах [8, 9] изучены инфракрасные спектры твердой за-зы, а также растворов в четыреххлористом углероде и хлороформе большого числа фталшадов. Авторы работы [8] приходят к выводу, что в Н-связи при самоассоциации молекул в твердой фазе принимают участие с одной стороны амино- и иминогруппы, с другой -группа С-0, что подтверждается исследованием карбонильного поглощения. Имино- и амшогруты имеют полосы, соответствующие деформационным колебаниям в области 1620 - 1650 см . В спектрах твердых амидов и концентрированных растворов в четы- [c.185]

Присутствием амидной группы объясняется появление двух характеристических полос поглощения в области от 1500 до 1700 см , которые обозначаются амид I и амид П. Их точное расположение зависит, с одной стороны, от типа заместителя при Ы-атоме, а с другой, от агрегатного состояния вещества. Таким образом, спектр позволяет судить о внутри- и межмолекулярных взаимодействиях в исследуемом веществе. Полосу амид I, лежащую в интервале примерно от 1630 до 1650 слг, с уверенностью можно отнести к поглощению карбонильной груп11Ы. В обычных кетонах эта полоса лежит при 1720 слг. Резкий сдвиг частоты в амидах обусловлен образованием водородных мостиков между С = 0- и ЫН-группами. И действительно, как показали Фразер [53] и Кримм [77], таким образом можно объяснить изменение частоты, появляющееся при определенных изменениях физического состояния., [c.532]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Положение полосы поглощения в ИК-спектре, соответствующем колебаниям карбонильной группы, снльно зависит от заместителей ири карбонилыюм углероде. В коротковолновой области (от 1740 см и выше) расположены характеристические полосы поглощения хлораигидридов и аигидрндов карбоновых кислот, а также а-палогенпроизподиых карбонильных соединений в средней части ИК-спектра (1750—1700 см ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетоиам. В то же время амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, иапример, азометины и оксимы (валентные колебания связи = N), поглощают ниже 1700 см-. [c.135]

Существенный вклад в распределение электронной плотности пептидной группы цвиттер-ионной формы (II) должен сказаться в увеличении отрицательного заряда на карбонильном кислороде (по сравнению с ацетоном), что и подтверждается результатами расчета интенсивностей ИК-полос поглощения (см. табл. П.З и II.6). Это полностью согласуется также с таким известным экспериментальным фактором, как предпочтительное протонирование амидов и пептидов по атому кислорода [41], а не азота, как это обычно имеет место. Амиды являются слабыми основаниями значения рКа, например, у ацетамида и N-метилацетамида составляют соответственно 0,35 и 1,0. В то же время они могут выступать и как слабъ е кислоты, рЕа кислотной диссоциации у формамида равно 17,2, а у ацетамида - 17,6 [42]. В соответствии с этим пептидная группа проявляет двойственную способность к образованию водородных связей, выступая одновременно в качестве акцептора протона (С=0) и его донора (N-H)-Образование водородных связей ведет к еще большей поляризации групп, [c.150]

Смотреть страницы где упоминается термин Полоса амид-1 (карбонильное поглощение): [c.42] [c.468] [c.446] [c.468] [c.298] [c.301] [c.302] [c.303] [c.304] [c.307] [c.308] [c.320] [c.322] [c.247] [c.255] [c.257] [c.111] [c.216] [c.21] [c.37] [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология