Люминесценция и фотохимия

Т. IX. Спектры излучения. Спектры поглощения. Люминесценция. Фотохимия. Физиологическая оптика. Колориметрия и светотехника. [c.29]

Для объяснения многих явлений люминесценции, фотохимии и радиационной химии широко привлекаются представления о переносе энергии от одних молекул к другим [1, 2]. Этим понятием охватываются процессы, физический механизм которых весьма различен, а в некоторых случаях, возможно, и неизвестен. С этой точки зрения представляет несомненный интерес установление области, в которой справедливы представления о резонансном механизме переноса энергии электронного возбуждения. Вероятность переноса энергии за единицу времени от возбужденной молекулы В к молекуле А в случае дипольных переходов равна [c.105]

Теперь рассмотрим вопросы, относящиеся к неустойчивым состояниям решетки, обусловленным различными причинами. Эти вопросы являются общими при исследованиях адсорбции, катализа, фосфоресценции, люминесценции, фотохимии, электронных переходов и других областей. Геометрические искажения структуры, которые, естественно, сопровождаются энергетическими изменениями в твердом теле, бывают нескольких различных типов. Они связаны с замороженными обратимыми дефектами решетки, незавершенными кристаллографическими превращениями, биографическим несовершенством решетки, с включениями в решетку примесей с иным атомным объемом или зарядом и отклонениями от идеального стехиометрического [c.9]

Фотохимия. Исследуется взаимодействие излучения и веществ, участвующих в химических превращениях (реакции, протекающие под влиянием излучения, например фотографические процессы и фотосинтез, люминесценция). Фотохимия тесно связана с химической кинетикой и учением о строении молекул. [c.19]

Фотохимия. Фотохимия изучает процессы воздействия электромагнитных излучений на ход химических превращений. Важными фотохимическими реакциями являются фотосинтез, люминесценция, фотографические и многие другие процессы. Фотохимия тесно связана с учением о строении молекул, а также с химической кинетикой. [c.6]

Основными источниками информации о характере возбужденных состояний нуклеиновых кислот и их компонентов являются спектры поглощения и люминесценции, спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) . Весьма перспективен метод импульсного фотолиза (краткий обзор — см. ), лишь недавно получивший применение в фотохимии нуклеиновых кислот. [c.620]

В гл. I кратко рассмотрены общие вопросы разновидности люминесценции, ее связь с фотохимией, поляризация люминесценции. Уделено внимание и рассеянию света (релеевскому и комбинационному), поскольку оно может служить помехой при измерениях люминесценции. [c.5]

Чтобы могло произойти поглощение света, направление колебаний его электрического вектора должно быть параллельным направлению переходного момента молекулы. Для определения ориентации переходного момента в молекуле нужно облучать поляризованным светом и фиксировать положение молекул относительно колебаний поляризованного света, как, например, в монокристаллах, замороженных растворах, растянутых пленках или капиллярах. У оптически анизотропных молекул, т. е. молекул с несколькими по-разному ориентированными переходами, отдельные хромофоры отличаются по взаимодействию с поляризованным светом. Для фотохимии важно измерение поляризации люминесценции. Оно позволяет локализовать переходы и определить симметрию 5- и Г-состояний [6]. [c.98]

Эти изменения обусловлены успехами смежных областей квантовой химии, молекулярной спектроскопии, молекулярной люминесценции, теории кинетики химических реакций, а также появлением ряда новых весьма плодотворных и эффективных методов эксперимента. Сейчас основной задачей теоретической фотохимии (как и химической кинетики вообще) является не формальное описание процесса, а установление связи реакционной способности реагентов с их строением. Центр тяжести исследований явно смещается в сторону реакций в конденсированной фазе. [c.5]

Во второй главе обсуждаются реакции двухквантовой фотохимии. Поскольку реакции происходят в замороженных стеклах, продукты реакции могут быть исследованы методами низкотемпературной спектрофотометрии, электронного парамагнитного резонанса, люминесценции, а также методом рекомбинационной люминесценции. Первичные продукты двухквантовой реакции часто вступают во вторичные фотохимические (одноквантовые реакции). [c.4]

Несомненно, что послесвечение в этих системах вызвано рекомбинацией заряженных частиц, приводящей к образованию электронно-возбужденных молекул [162]. Поэтому этот тин послесвечения получил название рекомбинационной люминесценции (РЛ). Последние десять лет РЛ была предметом многочисленных исследований. Различные аспекты этого явления обсуждаются в статьях [7, 163—168]. В дальнейшем будут рассмотрены только те аспекты РЛ, которые представляют интерес для низкотемпературной фотохимии органических соединений. [c.49]

Третий том трудов акад. А. Н. Теренина посвящен основным исследованиям поверхности твердого тела и процессам адсорбции, изучаемых с помощью методов электронной и инфракрасной спектроскопии, люминесценции и электронного парамагнитного резонанса, а также работам по фотосорбции и фотохимии адсорбированных соединений, спектроскопии молекулярных взаимодействий при высоких давлениях. [c.476]

ГИЯ триплета в ароматических полиамидах (менее 292 кДж/моль) по спектру люминесценции достаточно низка, чтобы переход в электронно-возбужденное состояние мог произойти чисто термическим путем, как в соединениях с развитой системой сопряжения [124]. Во-вторых, многие карбонилсодержащие соединения еноли-зуются лишь в возбужденном состоянии [125]. Таким образом, необычную роль кислорода при термической деструкции ароматических полиамидов можно объяснить тем, что кислород, как парамагнитный агент, увеличивает вероятность перехода ароматических полиамидов в триплетное состояние (подобная роль кислорода в интеркомбинационных переходах хорошо известна в фотохимии) [125] . [c.208]

Общеизвестно, что солнечный свет облегчает протекание химических реакций примерами служат выцветание тканей и образование зеленой окраски растений. Можно сказать, что и снабжение пищей всего животного мира в конечном счете зависит от фотохимических реакций, осуществляющихся в растениях под влиянием солнечного света. Количественное изучение фотохимических реакций началось после того, как Гроттус сформулировал в 1817 г. первый закон фотохимии Фотохимическое превращение вызывается только тем светом, который поглощается системой . Второй закон фотохимии был впервые сформулирован Штарком (1908 г.), а затем Эйнштейном (1912 г.) На одну молекулу вещества, участвующего в фотохимической реакции, поглощается один квант света . Этот закон был выведен для самых простых реакций и, строго говоря, применим только к первичному фотохимическому процессу, т. е. образованию в акте поглощения возбужденной частицы, поскольку некоторые возбужденные молекулы могут тем или иным путем возвращаться в начальное состояние, например путем испускания люминесценции. Кроме того, даже если в реакцию вступают все молекулы, первичные продукты часто оказываются неустойчивыми и подвергаются дальнейшим превращениям. В исследованиях фотохимических реакций важным понятием является квантовая эффективность, впервые введенная Эйнштейном. При определении этой величины можно взять за основу либо число прореагировавших молекул исходного реагента, либо число молекул определенного продукта (Л), получившихся в реакции, в расчете на [c.14]

Большую роль в судьбе возбунеденной молекулы играют такие физические процессы, как люминесценция, перенос энергии, безызлучательная дезактивация. Авторы подробно рассматривают эти процессы, настолько тесно связанные с собственно химическим превращением, что, по-видимому, термин фотохимия уже недостаточно точен и нужно найти новое название для области науки, изучающей реакции возбужденных частиц. Это неоднократно подчеркивал А. Н. Теренин — недаром второе издание Фотохимии красителей он назвал Фотоникой молекул красителей , а свою кафедру в Ленинградском университете — Кафедрог биомолекулярной и фотонной физики. [c.5]

Превосходные исторические обзоры и обсуждение см. в работах [94, 103, 123]. Заметим, т1то Прингсгейм использует термин замедленная флуоресценция для обозначе-яия явления, которое Льюис и Каша, Теренин и Ермолаев называют фосфоресценцией. Мы используем последнюю терминологию. (Обсуждению роли тринлетного состояния в фотохимии и люминесценции был посвящен симпозиум, состоявшийся в 1967 г. в Американском университете в Бейруте. Труды симпозиума опубликованы в книге [319]. См. также обзор Триплетное состояние и электронные процессы в органических молекулах 320] и монографию [321].—Прим. ред.) [c.228]

Как было выяснено впоследствии, зеленая люминесценция ацетона, обусловлена примесью диацетила. См., например Дж. Кальверт, Дж. Питтс. Фотохимия. Изд. Мир , М., с. 535, 1968. (Прим. ред.). [c.9]

Новый этап в развитии фотохимии начался с появлением квантовой теории. Были развиты представления о законах взаимодействия фотонов с атомами и молекулами, природе возбужденных состояний молекул, механизмах первичных фотофизиче-ских и фотохимических процессов. Использование достижений смежных дисциплин — квантовой химии, спектроскопии, люминесценции и химической кинетики, а также появление новых методов исследования дали возможность фотохимии превратиться из эмпирической в ауку с четким теоретическим фундаментом. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология