Этил дитиан

Пиперазин, 1,4-диоксан и 1,4-дитиан поглощают почти при тех же длинах волн, что и соответствующие соединения с одним гетероатомом, и приблизительно с удвоенной интенсивностью по сравнению с последними (табл. HI). Это указывает на слабость [c.329]

Классическим методом с ЫаН в качестве основания был проалкилирован этиловый эфир 1,3-дитиан-2-карбоновой кислоты— реагент, рекомендуемый для получения а-кетоэфиров. Это вещество было получено в одной из первых МФК-реакций улучшенным способом из пропандитиола-1,3 и дихлорацетата (К2СО3, аликват 336, толуол, комнатная температура, выход 57%) и алкилирован в той же самой системе при 60 °С (выход 37—81%) [1559]. [c.192]

Обычно электрофильный атом углерода карбонильной группы альдегида ведет себя здесь как нуклеофил. Реакция применима и к незамещенным дитианам (R = H), причем можно вводить одну или две алкильные группы так, что, исходя из формальдегида, можно приготовить множество разнообразных альдегидов и кетонов [1196]. Группа R может быть первичной или вторичной алкильной или бензильной. Наилучшие результаты достигаются с иодидами. Реакция используется и для замыкания циклов (см., например, [1197]). Аналогичный синтез альдегидов можно провести, исходя из этил (этилтиометил)-сульфоксида EtS(0) H2SEt [1198]. [c.213]

Такие литиевые соединения представляют интерес, так как исходный 1,3-дитиан - дитиоацеталь карбонильного соединения - представляет собой маскированную карбонильную группу и, следовательно, может выступать как нуклеофильный эквивалент этой группы. [c.228]

Однако проверка данных этой работы, предпринятая в 70-х годах, показала, что структура Ь258 была ошибочно приписана образующемуся в реакционной смеси дитиану 1368]. [c.139]

Подобные реакции дают хорошие выходы третичных спиртов [1 - 3] (вторичные спирты из формиатов) единственное серьезное ограничение - протекание а-депротонирования. Для синтеза третичных спиртов можно использовать также реакции типа Барбье [4 ]. Однако в этих реакциях трудно получить хорошие выходы кетонов, поскольку даже если литийорганическое соединение будет в недостатке, то и кетон, и литийорганическое соединение могут одновременно присутствовать в реакционной смеси. Например, даже при добавлении 2-литио-1,3-дитиана к десятикратному избытку этилбензоата при -20 С основной продукт 2-бензоил-1,3-дитиан был загрязнен бис(1,3-дитианил-2)фенилметанолом [5]. Тем не менее из всех этих [c.79]

Методика приготовления раствора 2-литио-1,3-дитиана аналогична описанной в разд. 3.2 на стр. 46, но с использованием 1,3-дитиана (1,20 г, 10 ммоль) в ТГФ (20 мл). К этому раствору добавляют при перемешивании раствор этилбензолсульфоната (18,6 г, 10 ммоль) в ТГФ (8 мл). Охлаждающую баню убирают и продолжают перемешивание еще 24 ч. Из слегка желтоватого раствора выпадает бесцветный осадок. Смесь выливают в воду (-150 мл) и несколько раз экстрагируют пентаном. Экстракт промывают водным раствором гидроксида калия, сушат (К СО,) и упаривают, получая неочищенный 2-этил-1,3-дитиан (85%), т. кип. 83 С/14 мм Hg. [c.113]

Гетеролитическая фрагментация 1,3-дитианилтознлатов. Маршалл и Беллетайр [I] показали, что эта реакция идет, по-видимому. с участием аниона 1,3-дитиана [2]. Так, например, в результате конденсации альдегида (I) с П. образуется 1,3-дитиан (2), который при действии фениллития дает с выходом 52% [c.421]

Окисление альд идов до сложных эфиров и кислот [2]. Обработка 2-литнй-2-алкил-1,3-дитианов (1) диметилдисульфидом в ТГФ дает с выходом около 90% соответствующие ортотиофор-миаты (2). Их с высоким выходом превращают в сложные эфнры (3) кипячением в водном спирте в присутствии хлорной ртути и окиси ртути в качестве катализаторов. Для превращения тиоформнатов (2) в кислоты нх кипятят в водном ацетоне в течение 24 час с хлорной ртутью и окисью ртути (катализаторы). Выходы в этом случае колеблются в пределах 40—65%. [c.180]

VI 2N NaOH было получено соединение XII А это указывает на то, что в качестве промежуточного продукта образуется структура IX, которая при действии щелочи переходит в дитиан XII через метиленхинон XI [c.343]

Но и сам иприт, являясь галоидоцроизводным алифатического ряда, может присоединяться к двухвалентной сере тиодигликоля (см. выше) и даже к сере второй молекулы иприта. Так, при нагревании иприта до 180 Беллу и Беннету удалось выделить из смеси дитиан и дихлорэтан. Обратно, нагревая эти последние вещества им удалось доказать [c.159]

Тип Z—С—С—С—Z -Ь С. Синтезы этого типа приводят главным образом к гидрированным пиримидинам, оксазинам, тиазинам, дио-ксанам, дитианам и оксатианам (примеры 111- 110, 112 113- 114 Z, 2 = NH, О, S) и их бензопроизводным [например, из (115)], хотя могут образоваться и ароматические ядра (примеры 116->117 118- 119). [c.126]

Альдегиды реагируют с тиолами, давая полутиоацетали (24), а в присутствии кислоты — тиоацетали (25). Химия гидратов альдегидов, полуацеталей и полутиоацеталей подробно рассмотрена в обзоре [101]. В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталей, например 1,3-дитианов (26) [см. разд. 5.1.2.10]. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталей (см. разд. 11.4.1). [c.510]

Данные по дипольным моментам широко привлекались для установления конформаций целого ряда циклических шестичленных насыщенных систем, содержащих в кольце два и более гетероатома. Было показано, что 1,4-диоксан (Xi = Xa = 0) [163, 164], 1,4-дитиан (Xi = X2 = S) [164, 165] и 1,4-тиоксан (Xi = 0, X2 = S [164] существуют в растворах и в парах почти исключительно в виде кресловидной конформации (XXIV). Наличие у этих соединений [c.145]

Особый интерес представляет образование ионов (М — 5гН)+, которое становится процессом с большой вероятностью, протекающим при энергии 10 эв. Это направление распада наблюдается во всех изученных 2-арил-1,3-дитианах, а также в спектре бис (1,3-дитиана), где отрыв S2H осуществляется как от молекулярного иона, так и от иона (М —СзНб5)+. Механизм процесса образования этого иона, вероятно, связан с несколькими стадиями разрыва и образования новых связей [c.172]

Понятие синтона в органической химии легче всего определить на примере применения тиоацеталей в синтезе. Так, например, простейшее соединение этого ряда МеЗСНгЗМе является эквивалентом несуществующего формильного нуклеофила (уравнение 18), поскольку с его помощью осуществляется превращение RX-vR HO. 2-Хлор-1,3-дитиан можно рассматривать как эквивалент формил-катиона [21] из-за конечного результата использования этого реагента в синтезе (уравнение 19). [c.195]

Примеры получения аналогичных соединений приведены в табл. 11.4.3—11.4.5. Карбанионы из этих производных образуются легко, и их используют в синтезе а-функционализированных сложных эфиров (схемы 27—30) [31—33]. 2-Формил-1,3-дитиан (уравнение 31) при конденсации с дианионом метилацетоацетата дает в одну стадию углеродный скелет песталотина [34], [c.198]

Описаны разнообразные мягкие методы окисления тиолов в дисульфиды. Флавины анаэробно окисляют избыток тиола в дисульфид с хорошим выходом, одновременно они восстанавливаются в дигидрофлавины. Введение кислорода позволяет проводить эту реакцию как фактически каталитический процесс [89]. 1,2 Дитиан- [c.448]

При взаимодействии триметиленди(/гтт0лу0лти0сульф0ната) (93) с р-дикетонами образуется 2-ацил-1,3-дитиан (96), в котором водородный атом является достаточно кислым, и его можно алкилировать, в результате чего получается соединение (97) с высоким выходом [150]. Образующиеся в этих превращениях [c.471]

Таким образом, по-видимому, для образования тиетана необходимо возбуждение тиобензофенона в состояние что подтверждено другим путем при более детальном изучении механизма реакции тиобензофенона с акрилонитрилом [156]. При облучении системы тиобензофенон — акрилонитрил светом с длиной волны 366,0 нм при —70°С образуется 1,3-дитиан (159)- (схема 65). Это соединение разлагается при комнатной температуре на тиобензофенон и тиетан (160) (с высоким выходом), что, следовательно, подтверждает его промежуточное образование в фотохимической реакции при комнатной температуре [156]. Реакции циклоприсоединения с участием тиобензофенона, возбужденного в состояние 52, стереоспецифичны, но обычно не региоселективны. [c.597]

Стабильные бораты этого типа образуются при обработке триалкилборанов 2-литий-1,3-дитианом [324] они также перегруппировываются под действием электрофилов. [c.420]

Столь же высокие барьеры были найдены в 1,2-дитианах [263, 264] для различных замещенных 1,2-дитианов АО варьировалось от 11,6 до 13,9 ккал/молъ и АН от 12,0 до 16,1 ккал/молъ. Это не является большой неожиданностью, если учесть высоту [c.299]

С нспользованием дитиолов могут быть осуществлены реакции гетероциклизации, приводящие к дитиациклоалканам и их аза-аналогам. Эти реакции включают образование из альдегидов и кетонов 1,3-дитиоланов ( этилентиокеталей ) и 1,3-дитианов (схемы 16, 18, 19)—интермедиатов, которые широко используются в синтезе (см. разд. 11.4.1). 1,3-Дитиагетероциклические соединения могут быть получены исходя из 1,1-дитиолов (уравнение 19) [18], однако этот путь редко применяется в синтезе [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология