Синтетические исследования и первые теории органической химии

Были открыты явления каталитического окисления спиртов и углеводов в кислоты в присутствии платиновой черни [102, 103], а также некоторые другие способы получения и превращений различных классов веществ (см. раздел Синтетические исследования и первые теории органической химии ). [c.33]

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И ПЕРВЫЕ ТЕОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [c.35]

Принцип ЛСЭ в основе уравнения Гаммета и других соотношений этого типа должен соблюдаться независимо от вида реакционных серий. Тот факт, что наиболее удобная его формализация была получена для производных бензола, объясняется не какой-либо их исключительностью, а достаточной синтетической доступностью и тем общим интересом, который они представляют для теории органической химии. Развитие этой теории все более требует доказательств того, что сформированные на базе исследования особенностей химического поведения и физических свойств бензольных соединений представления о типах электронных эффектов и их взаимосвязи со строением не теряют своей силы и общности при перенесении на другие объекты, в первую очередь на многоядерные и гетероциклические системы. [c.234]

Первая глава, посвященная природе связей в органических соединениях, и вторая глава, в которой излагаются методы установления механизмов реакций, определяют рамки последующего обсуждения каждая из этих глав снабжена дополнением, в котором материал, изложенный в главе, иллюстрируется данными новейших исследований. В остальных пяти главах с их дополнениями рассмотрены механизмы отдельных типов реакций. При их выборе автор руководствовался двумя критериями 1) важностью реакции для синтетической органической химии и 2) наличием достаточных сведений о ее механизме. Тем не менее некоторые важные типы реакций (например, каталитическое гидрирование, алифатическое электрофиль-ное замещение, фотохимические реа(кции) не включены в обсуждение с целью сохранения объема книги на уровне, доступном для ее потенциальных читателей Однако автор надеется, что избранные им темы позволили показать широту и глубину современных теорий механизмов реакций. [c.10]

Все первые синтетические красители были получены случайно. Разработанная А. М. Бутлеровым (1861 г.) теория строения органических соединений подвела теоретический фундамент под органическую химию, в том числе и химию синтеза органических красителей. В результате целенаправленных исследований было установлено строение и осуществлен синтез Ализарина (1863 г.). Индиго (1870 г.) и открыты красители новых классов (сернистые, антрахиноновые, полициклические и др.). За короткий промежуток времени были получены сотни синтетических красителей широкой цветовой палитры, более ярких, более дешевых и с лучшими прочностными показателями, чем немногочисленные естественные красители. К 1900 г. было синтезировано 1230 индивидуальных красителей, которые постепенно вытеснили из практики крашения природные красители. [c.9]

Перечень предложенных в 1920-1940 гг. теорий и гипотез можно было бы продолжить, но, по-видимому, приведеных уже достаточно для постановки следующих двух вопросов чем были вызваны фактический отказ от пептидной теории Фишера и появление такого большого количества существенно отличающихся и даже взаимоисключающих друг друга концепций химического строения белков и почему все они, несмотря на пестроту в химическом отношении, непременно постулировали существование белковых молекул только в форме циклических группировок Для сложившейся в послефишеровский период ситуации характерно прежде всего наличие заметного несоответствия между достаточно высоким уровнем развития аналитической и синтетической органической химии и неудовлетворительным состоянием белковых исследований. В химии белка отсутствовали надежные количественные методы выделения, очистки и анализа, а также методы расщепления, гарантирующие от вторичных реакций и образования побочных соединений. По этим причинам, а часто и вследствие неиндивидуальности выделенных белков среди продуктов их распада находили массу самых разнообразных веществ, строение которых органическая химия того времени уже умела анализировать. Поскольку разделить их на первичные и вторичные не представлялось возможным, выбор в каждом случае оказывался случайным, обусловленным вкусами и интуицией автора. Это ответ на вторую часть первого вопроса. [c.63]

Горизонты энзимологии. В литературе появляются работы, в которых делаются попытки прогнозирования дальнейшего развития энзимологии на ближайшее десятилетие. Перечислим основные направления исследований энзимологии будущего. Во-первых, это исследования более тонких деталей молекулярного механизма и принципов действия ферментов в соответствии с законами югассической органической химии и квантовой механики, а также разработка на этой основе теории ферментативного катализа. Во-вторых, это изучение ферментов на более высоких уровнях (надмолекулярном и клеточном) структурной организации живых систем, причем не столько отдельных ферментов, сколько ферментных комплексов в сложных системах. В-третьих, исследование механизмов регуляции активности и синтеза ферментов и вклада химической модификации в действие ферментов. В-четвертых, будут развиваться исследования в области создания искусственных низкомолекулярных ферментов —синзимов (синтетические аналоги ферментов), наделенных аналогично нативным ферментам высокой специфичностью действия и каталитической активностью, но лишенных побочных антигенных свойств. В-пятых, исследования в области инженерной энзимологии (белковая инженерия), создание гибридных катализаторов, сочетающих свойства ферментов, антител и рецепторов, а также создание биотехнологических реакторов с участием индивидуальных ферментов или полиферментных комплексов, обеспечивающих получение и производство наиболее ценных материалов и средств для народного хозяйства и медицины. Наконец, исследования в области медицинской энзимологии, основной целью которых является выяснение молекулярных основ наследственных и соматических болезней человека, в основе развития которых лежат дефекты синтеза ферментов или нарушения регуляции активности ферментов. [c.117]

Исторический анализ развития органического синтеза в первой половине XIX в. позволяет сделать вывод, что неправомерно относить возникновение органического синтеза к 1850-м годам и связывать его с деятельностью Бертло. Столь же неверным было бы считать основателем органического синтеза Вёлера, Кольбе или какого-либо другого химика, осуществившего большее или меньшее количество синтетических превращений. Уже на самых ранних этапах развития органической химии предпринимались попытки искусственного получения органических соединений, и к началу 1850-х годов были открыты многие методы получения и превращений органических веществ, осуществлены полные синтезы некоторых из них, целенаправленные синтетические превращения все шире применялись для обоснования теоретических положений. В разработке синтетического направления принимали участие многие химики, занимавшиеся исследованием органических соединений. К началу работ Бертло в этой области уже было накоплено много сведений, оторые он дополнил и обобщил в своих исследованиях. К моменту возникновения теории хими- [c.56]

С введением в органическую химию электронных представлений, основанных на понятии ковалентной связи, как мы уже говорили, возникла современная теория химического строения. Правда, это не значит, что классическая, т. е. безэлектронная, теория химического строения сошла со сцены. Такой вывод был бы совершенно ошибочен. Будучи более грубым приближением к действительности, чем электронные теории, классическая теория продолжает верно служить органической химии. На классическую теорию в первую очередь опираются при исследовании строения природных веществ, к ней и классической стереохимии обращается почти вся синтетическая химия, она лежит в основе систематики и номенклатуры сотен тысяч органических соединений. Более того, применяя различные корреляционные соотношения и, в частности, прибегая к представлению о типах и подтипах связей, можно создать феноменологические теории зависимости между химическим строением и разнообразными физическими и физико-химическими свойствами органических молекул. Эти зависимости имеют уже количественную формуй. [c.351]

После выяснения основных закономерностей в поведении однозамещенных ацетиленовых углеводородов А. Е. приступил к исследованию действия хлорноватистой кислоты на двузаме-щенные ацетиленовые углеводороды. Первым этапом этих работ явилась разработка метода получения несимметричных альфа-дихлоркетонов. Тщательное изучение их привело автора к замечательным выводам относительно изомерных превращений в рядах карбонильных соединений. Вместе с тем этими исследованиями открывается одна из интереснейших страниц современной синтетической и промышленной органической химии — теория превращения несимметричных альфа-дихлоркетонов в ки-1СЛ0ТЫ акрилового ряда. [c.27]

Синтез является настолько неотъемлемой частью современной органической химии, что даже трудно себе представить отсутствие этого метода на раннем этапе развития этой науки. Однако все основные исследования органической химии были проведены с природными продуктами или соединениями, полученными из них. Только с 1828 г., когда Вёлер случайно получил мочевину из цианата аммония, становится ясным, что синтез находится в пределах возможностей химика. Однако систематическое применение этого могучего метода стало возможным только после развития структурной химии, и прошло 17 лет до появления второго синтетического препарата — уксусной кислоты, полученной Кольбе в 1845 г. Благодаря законам, открытым в течение следующего десятилетия, органическая химия чрезвычайно развилась как в области эксперимента, так и теории, что нашло свое отражение в резко увеличившемся за эти годы числе известных органических веществ. До 1837 г. было охарактеризовано лишь около 1000 органических соединений ко времени же появления первого издания справочника Бейльштейна в 1882 г. это число достигло 15 ООО. Затем для органической химии наступил золотой век синтеза к концу столетия было получено еще 60000 соединений. Наибольшие усилия в это время были направлены на синтез красителей и лекарственных средств, причем попутгю были создан новые экспериментальные методы и теории. Недостаточное внимание к химии живых систем вполне понятно, так как больн Инство химиков-органиков той эпохи опасалось трудностей, связанных с изуче ием естественных процессов. В этот период начал работать Э. Фишер, который считал, что все физиологические превращения химически познаваемы и что первой ступень о для их понимания является выяснение строения органических соеди гений, принимаю1цих участие в этих изменениях. С исключительным успехом Фишеру удалось внести ясность в химию углеводов, белков, пуринов и таннинов, заложив тем самым основы новой возникающей науки — биохимии. Эта отрасль знания предопределила возможность изучения биологических проблем на молекулярном уровне. [c.9]