Фишер пептидная теория

Однако только Э. Фишер (1902) сформулировал полипептидную теорию строения. Согласно этой теории, белки представляют собой сложные полипептиды, в которых отдельные аминокислоты связаны друг с другом пептидными связями, возникающими при взаимодействии а-карбоксильных [c.49]

В 1903 г. Э. Фишером высказана пептидная теория, давшая ключ к тайне строения белка. Фишер предположил, что белки представляют собой полимеры аминокислот, соединенных пептидной связью. Идея о том, что белки — это полимерные образования, высказывалась уже в 70—80-е годы XIX в. Р. Хертом и А. Я. Данилевским. Современные исследования позволяют различигь в сфуктуре белка первичную, вторичную, третичную и четвертичную структуры. [c.258]

Почему же подавляющее большинство химиков не воспринимали пептидную теорию Фишера Основных причин, сдерживающих принятие строения белков в виде исключительно линейной полипептидной аминокислотной последовательности, по-видимому, было две. Одна заключалась в том, что структуры такого типа до второй четверти XX в. были практически не известны ни среди синтетических органических соединений, ни среди природных веществ. Лишь в 1926 г. Г. Штаудингером было впервые показано, что многие синтезированные им высокомолекулярные вещества представляют собой нитевидные цепи, состоящие из огромного числа звеньев, связанных обычными валентными связями. Однако новый взгляд на структуру полимеров вначале не был принят научной общественностью. Вторая причина связана с трудностью, испытываемой биохимиками и органиками начала XX в., совместить в сознании линейную [c.63]

Полученные Э. Фишером результаты, и особенно его пептидная теория строения белков, воодушевили многих ученых на дальнейшее изучение их структуры. Эти исследования с начала текущего столетия велись широким фронтом и касались не только изучения продуктов расщепления белков, но и попыток синтеза веществ, подобных белку, из аминокислот и пептонов. Появились также различные теории строения белковых молекул. Большое значение в этих" исследованиях получили физико-химические методы, в частности определение молекулярных масс самих белков и продуктов их расщепления и синтетически полученных полипептидов. [c.261]

Дальнейшие структурные исследования белка, а также основополагающие работы Т. Курциуса по синтезу пептидов привели в коице концов к формулированию (1902) пептидной гипотезы, согласно которой белки построены из аминокислот, соединенных пептидными связями —СО—N4—, Пептидная теория (Э. Фишер и В. Гофмейстер) получила полное подтверждение в дальнейших исследованиях. Изучение строения белков было поставлено иа прочную научную основу. [c.26]

Пептиды образуются при частичном гидролизе белков. Пептидная теория строения белка была развита Э. Фишером и в настоящее время окончательно подтверждена. [c.504]

Изучая связи аминокислот в белках, крупный русский биохимик А. Я. Данилевский в 1888 г. высказал предположение, что основной тип связей аминокислот в белках — связь —СО—ЫН—. Немецкий химик Э. Фишер в начале нашего столетия развил дальше эти представления и назвал связь —СО—ЫН— пептидной. Он создал теорию строения белков, которая получила название пептидной теории. [c.203]

Согласно пептидной теории, предложенной Э. Фишером и развитой в дальнейшем рядом других ученых, молекула белка состоит из одной длинной или из нескольких коротких полипептидных цепей. [c.705]

По вопросу о том, как остатки молекул аминокислот связываются между собой в огромные молекулы белков, т. е. по вопросу о строении белковой частицы, первые представления были высказаны русским ученым А. Я. Данилевским и подробнее были развиты затем немецким ученым Э. Фишером в виде так называемой пептидной теории. По этой теории аминокислоты связываются между собой путем конденсации за счет выделения воды с образованием так называемой пептидной связи —ЫН—СО—по схеме [c.224]

Следующий вопрос — это вопрос о природе связей между отдельными аминокислотами. Самой распространенной гипотезой является гипотеза, которую предложили в 1902 г. независимо друг от друга Э. Фишер и Ф. Гофмейстер. Они предположили, что аминогруппа альфа-углерода одной аминокислоты соединяется с карбоксильной группой альфа-углерода другой. Это сопровождается отщеплением атомов, составляющих молекулу воды, от двух соединяющихся молекул аминокислот. Именно эта связь и разрушается, когда элементы молекулы воды вводятся обратно при кислотном гидролизе. Такая связь называется пептидной, и гипотеза Фишера — Гофмейстера известна под названием пептидной теории. [c.70]

Создание пептидной теории было встречено с огромным энтузиазмом, так как она удачно объясняла многие основные свойства белковых веществ как химические и физико-химические, так и биологические. Таким образом, задача выяснения общего принципа строения белка была решена Фишером в течение нескольких лет. Эти работы сделали имя Фишера бессмертным.. [c.89]

Работы Э. Фишера и его учеников в течение двух первых десятилетий XX в. были основными исследованиями по химии белков. Пептидная теория ответила на вопрос о типе строения белков, этих сложнейших органических соединений. [c.91]

Полипептидная теория строения белка была предложена немецким исследователем Э. Фишером (1902 г.). Согласно этой теории белок представляет собой неразветвленную цепь аминокислот, соединенных пептидными связями, что подтверждается образованием аминокислот как конечных продуктов гидролиза белка. Полипеп-тидное строение белка установлено также независимыми физикохимическими методами. [c.277]

Прежде чем окончательно утвердиться в науке, пептидная теория должна была выдержать испытание новыми фактами. Утверждение идей Э. Фишера происходило в борьбе с гипотезами, предлагавшими иное решение вопроса о типе строения белка. [c.93]

Но в то же время нельзя забывать, что Фишер оставил после себя крупнейшую школу химиков-органиков, которые заложили основы химии пептидов, аминокислот и их производных. Кроме того, что Фишер и его ученики провели очень важные синтетические исследования, они накопили громадный материал, позволивший перейти к новым теоретическим построениям. Традиции Фишера еще долго определяли направление исследовательской мысли. Это является причиной объединения нового этапа исследований, этапа утверждения пептидной теории, продолжавшегося до 1945 г., в одном периоде исследований с предыдущим, фишеровским этапом. [c.93]

Необходимо, однако, учитывать, что исследования специфичности протеолиза сами по себе не могли решить вопроса о строении белковой молекулы. Они могли служить лишь весьма чувствительным мерилом истинности тех или иных модельных построений. Поэтому эти исследования, хотя и послужили причиной исчезновения интереса к иным, нежели пептидные, схемам строения белка, явились лишь убедительным свидетельством в пользу правильности пептидной теории, но не разрешили тех противоречий, которые накопились в науке о белке после смерти Э. Фишера. [c.119]

А, как период идентичности полностью вытянутой цепи с трансконфигурацией пептидных групп. Они считали, что цепь ориентирована параллельно оси волокна, а боковые цепи К], Кг..., располагаются соответственно выше и ниже плоскости цепи. В этом случае длина цепи на аминокислотный остаток составляет 3,5 А. Рефлекс 7,0 А представляет собой скелетный внутрицепочечный период идентичности с, полифункциональными боковыми цепями. Появление данного рефлекса в дифракционной картине фиброина шелка Мейер и Марк (в согласии с пептидной теорией Фишера и результатами химического исследования этого же белка) связывали с чередованием в белковой цепи остатков глицина и аланина. Молекулярную организацию фиброина шелка авторы представили в виде пакетов. Было отмечено, что в противо- [c.8]

Именно таким путем Э. Фишер синтезировал пептиды, содержащие до 20 аминокислот, последовательно соединенных друг с другом. Эти вещества по свойствам были сходны с белками и с продуктами частичного гидролиза белков, что послужило одним из важнейших доказательств пептидной теории строения белков. [c.20]

По теории Эмиля Фишера отдельные компоненты белковой молекулы связаны между собой так называемой пептидной связью типа [c.13]

Остатки аминокислот связаны в белковой молекуле, согласно общепринятой в настоящее время теории Э. Фишера и Гофмейстера (1907 г.), линейно пептидными связями. Карбоксильная группа одной молекулы аминокислоты образует амид, взаимодействуя с аминогруппой соседней молекулы аминокислоты. Отдельные пептидные звенья — ЫН — СО — отличаются друг от друга только боковыми группами К [c.336]

Э. Фишер и Ф,, Гофмейстер в 1902 г. независимо друг от друга выдвинули гипотезу о связи аминокислот в белках по типу кислотных амидов ( —СОЫНа). Впоследствии Э. Фишер в большом количестве работ доказал, что аминокислоты связаны в молекуле белка друг с другом посредством связи —СО—ЫН—, названной им пептидной связью, и превратил гипотезу в экспериментально обоснованную теорию. [c.38]

Полипептидная теория строения белков. Э. Фишером была выдвинута полипептидная теория строения белков. По этой теории молекулы белка представляют длинные цепи аминокислотных звеньев, соединенных посредством пептидных групп (стр. 384). Отличительные свойства некоторых белков, аминокислотный состав которых примерно одинаков, объясняется различной последовательностью соединения аминокислотных звеньев. [c.390]

Гипотеза Данилевского была развита немецким ученым Э. Фишером, который в 1902 г. экспериментально обосновал полипеп-тидную теорию строения белков. Согласно этой теории в белковых молекулах имеются полипептидные цепи различной длины. Если строение а-аминокислот представить общей формулой (I), то образование полипептидной цепи (И) можно изобразить схемой (пунктиром помечены места пептидных связей) [c.329]

Допущение возможности полимеризации элементарных рядов с образованием связи —ЫН—СО— служило причиной того, что А. Данилевского называли предшественником Э. Фишера в открытии пептидной связи или даже первооткрывателем этой связи в белках (см. [3, 19]). Не совсем верно толкуется это предположение Данилевского даже в очерке его деятельности Г. Е. Владимировым, который, указывая на чисто внешнее сходство полипептидной теории с теорией Данилевского, утверждает, что у последнего группировка СО—МН связывается с вхождением в молекулу биурета [7]. Но Данилевский кроме существования группировки СО—ЫН в биурете элементарных рядов допускал существование связей СО—ЫН между элементарными рядами. Он писал, что между элементарными рядами существуют двоякого рода связи, из которых одни удерживаются в целости, даже в состоянии пептона, другие же, а именно связи ангидридного типа при посредстве карбоксильных и амидных групп, существуют только в ангидридных формах белка [17, стр. 405]. Но и в том и в другом случае связь СО—ЫН не имеет ничего общего с пептидной связью Э. Фишера. Таким образом, частица белка, по Данилевскому,— это сложный комплекс, состоящий из различного числа элементарных рядов разного строения, которые могут объединяться в белках во всевозможных сочетаниях. Хотя в своих статьях Данилевский нигде определенно не высказывался за полимерное строение белка, он стоял к представлению о белке как об индивидуальном химическом полимерном соединении гораздо ближе, чем все его современники, не поднимавшиеся выше утверждений об агрегатном строении белковой молекулы. Так, в письме к А. М. Бутлерову еще в 1871 г. он писал, что полученные им данные наводят на мысль о том, что частицы альбумина есть [c.53]

Последующая история химии белка, однако, развивалась по другому сценарию, на первый взгляд, несколько парадоксальному. Вместо проведения исследований, естественным образом ориентированных как в идейном, так и в методологическом отношении четкими положениями фишеровской теории, наступил длительный (до конца 40-х годов) период иного развития химии белка. От пептидной теории сразу же после кончины Фишера (1919 г.) отошли его ближайшие ученики Э. Абдергальден, М.Бергман и А. Фодор. В лучшем случае, многими она стала восприниматься как частная теория, утверждавшая наличие в структуре белка небольших пептидных фрагментов. [c.62]

Перечень предложенных в 1920-1940 гг. теорий и гипотез можно было бы продолжить, но, по-видимому, приведеных уже достаточно для постановки следующих двух вопросов чем были вызваны фактический отказ от пептидной теории Фишера и появление такого большого количества существенно отличающихся и даже взаимоисключающих друг друга концепций химического строения белков и почему все они, несмотря на пестроту в химическом отношении, непременно постулировали существование белковых молекул только в форме циклических группировок Для сложившейся в послефишеровский период ситуации характерно прежде всего наличие заметного несоответствия между достаточно высоким уровнем развития аналитической и синтетической органической химии и неудовлетворительным состоянием белковых исследований. В химии белка отсутствовали надежные количественные методы выделения, очистки и анализа, а также методы расщепления, гарантирующие от вторичных реакций и образования побочных соединений. По этим причинам, а часто и вследствие неиндивидуальности выделенных белков среди продуктов их распада находили массу самых разнообразных веществ, строение которых органическая химия того времени уже умела анализировать. Поскольку разделить их на первичные и вторичные не представлялось возможным, выбор в каждом случае оказывался случайным, обусловленным вкусами и интуицией автора. Это ответ на вторую часть первого вопроса. [c.63]

Примечательно, что и сам Э. Фишер не считал свою пептидную теорию полностью адекватной реальному химическому строению белковых молекул. Он допускал присутствие в структуре белков дикетопиперазиновых циклов, а также существование большого числа разнообразных химических связей между функциональными гругшами боковых цепей аминокислотных остатков. Э. Фишер представлял ферменты (которые он едва ли не единственный уже в конце XIX в. считал белками или близкими к ним) в виде "специальных машин сложнейшей конструкции", функциональная специфичность которых обусловлена взаимодействиями по принципу "замка и ключа". Поскольку он, как и его современники, исключительное значение в формообразовании белков придавал только валентным связям, то пространственное строение белковой молекулы представлял себе в виде глобулярной структуры, в которой свернутая пептидная цепь, включающая одиночные дикетопиперазиновые циклы, дополнительно сцементирована сложной сетью радиальных химических связей между боковыми цепями аминокислот. "Я почти не сомневаюсь в том, - писал Фишер, - что органический мир, обнаруживающий колоссальное разнообразие в морфологическом отношении, в химическом отношении, в частности в построении белков, далеко не подчиняется тем ограничениям, которые предписывает ему наше неполное знание" [4. С. 356]. Следовательно, теория Фишера была строгой только в констатации значительного содержания в белковых молекулах полипептидных фрагментов. Положение о полностью линейном полипептидном строении белков могло быть тогда лишь гипотетическим. Однако такой гипотезы [c.64]

К середине 1940-х годов пептидная теория белков Фишера и Вальд-шмидт-Лейтца была почти повсеместно принята. Встал вопрос о точном знании деталей химического строения, т.е. о конкретном порядке расположения аминокислот в белковых цепях. Впервые такое сложное исследование удалось провести в течение десятилетия (1945-1954 гг.) ф. Сенгеру, определившему аминокислотную последовательность инсулина. Вторым белком была рибонуклеаза А. Полная структура этого фермента расшифрована С. Муром, К. Хирсом и У. Стейном (1960 г.). Вскоре идентификация химичекого строения белков стала производиться с помощью автоматических секвенаторов и приобрела рутинный характер. Однако достижения в решении первой фундаментальной задачи проблемы белка не принесли удовлетворения. Сначала не вызывало сомнений, что химические и физические свойства белков получат свое объяснение, как только станет известно химическое строение их молекул. Однако основанная на опыте всей органической химии и биохимии надежда на то, что установление химического типа и строения молекул окажется достаточным для понимания хотя бы в общих чертах их специфического функционирования, не оправдалась. Тем самым определение структуры из конечной цели исследования превратилось в необходимый для последующего изучения белков начальный этап. Утвердилась мысль, что химическая универсальность и практически необозримое многообразие свойств соединений этого класса при строгой специфичности его отдельных представителей связаны с особенностями пространственных структур белковых молекул. [c.67]

Большое сходство в химических и физических свойствах между синтетическими полипептидами Фишера и некоторыми белками (протеинами) оказало дальнейшую поддержку предположению, ранее выдвинутому Фишером и независимо от него Хофмейстером в 1902 г. о пептидном строении белков (протеинов). Эта теория предполагала, что молекула белка (протеина) построена только из цепей а-аминокислот (и позже, конечно, были включены а-ими-нокислоты), связанных друг с другом пептидными (амидными) связями между а-амино- и а-карбоксильными группами [см. формулу (1)].Сам Фишер учел, что возможны и другие способы соединения между аминокислотами в молекуле белка (протеина) и добавил к имеющимся сомнениям вопросы о размере и сложности природных белков, что вызвало в период 1920—1940 гг. различные предположения [3] об альтернативных способах связи между остатками аминокислот. Сэнджер [4] писал в 1952 г., что самым убедительным доводом в поддержку пептидной теории строения белков (протеинов) в действительности было то, что с 1902 г.— со времени ее возникновения, не были найдены опровергающие ее факты сам Сэнджер привел одно из первых убедительных доказательств этой теории, установив полную структуру белкового гормона инсулина. [c.218]

Фишером и его учениками было синтезировано около 125 пептидов различного состава и различного молекулярного веса. Это был богатейший материал для того, чтобы можно было попытаться сравнить синтетические и природные пептиды, выделяемые из белковых гидролизатов. Такое сравнение было бы безусловным и решающим доказательством правильности пептидной теории строения белков. Фишер при исследовании свойств полученных им полипептидов видел, что с увеличением длины цепи сходство полипептидов с пептонами постепенно увеличивается. Это было тем более убедительно, во-первых, потому, что Фишер синтезировал ограниченное число полипептидов с длиной цепи, превышающей четыре аминокислотных остатка (10 тетрапептидов и 12 пептидов, содержащих от 5 до 18 аминокислотных остатков табл. 4), во-вторых, потому, что полипептиды были получены в основном из глицина и лейцина. Лишь в некоторые из них входили аланин и тирозин. Полипептиды, как и пептоны, были горьки на вкус, тогда как составляющие их а-аминокисло-ты обладали сладковатым вкусом полипептиды, как и пептоны, осаждались фосфорновольфрамовой кислотой они давали положительную биуретовую реакцию, но самым важным и интересным было то, что некоторые из синтетических пептидов расщеплялись желудочным соком, вытяжками из стенок кишечника и поджелудочной железы (табл. 5). Это было доказано соверщен-но неопровержимо во многих случаях гидролиз был отмечен не только качественно его глубина была измерена поляриметрически [180]. Для уточнения принципа строения полипептидной цепи Фишером была использована зависимость протеолиза от конфигурации аминокислот. Протеолитическому расщеплению были подвергнуты пептиды, построенные из D- и -аминокислот. Ма- [c.85]

В предвоенные годы дальнейшее развитие получили и те взгляды на строение белковых веществ, исходным принципом которых была Мысль о преобладающем значении в построении белков классической пептидной связи Э. Фишера. Но после смерти Фищера сторонникам пептидной теории пришлось доказывать, что пептидная структура вполне достаточна для объяснения некоторых ствойств белковых веществ и их биологических функций. [c.115]

Цикл работ Э. Фишера дал наиболее полное объяснение всем фактам белковой химии, накопленным к первой четверти XX в. Пептидная теория, решившая вопрос о типе строения белковых веществ, впервые позволила с открытыми глазами подойти к решению многих назревших к тому времени вопросов химии белка. Исследования Фишера составили первый этап периода становления пептидной теории. Второй этап этого периода начался в 20-х годах, сразу после смерти Фишера. Переход к новому этапу был вызван развитием новых методов для исследования белковых веществ, в первую очередь физико-химических и биохимических, тогда как работы Фишера являлись примерод классического органохимического подхода к решению проблемы структуры белка. В качестве дополнительного критерия истинности пептидной теории Фишер использовал лишь энзимологический критерий — гидролизуемость синтезированных им пептидов протеолитическими ферментами. На новом этапе предпринимаются попытки широко изучить белковые вещества методами смежных наук, попытки, впервые открывшие возможность комплексного решения белковой проблемы. [c.128]

Путь синтеза принес блестящее подтверждение полипеп-тидной теории строения белка. Э. Фишер синтезировал из аминокислот, являющихся конечными продуктами гидролиза белков, полипептиды. Оказалось, что ряд синтетических полипептидов обладает теми же свойствами, что и полипептиды, являющиеся промежуточными продуктами гидролиза. Полипептид, содержащий 18 остатков аминокислот, синтезированный Фишером, по ряду свойств прибли кался к пептонам. Поли-пептидная теория белков блестяще подтвердилась последующим развитием химии белков и особенно достижениями последних лет, приведшими к полной расшифровке строения некоторых белков. [c.211]

Предложенная одновременно и независимо Гофмейстером и Фишером [1,2] пептидная теория первичного строения белков получила обширнейшее экспериментальное подтверждение пептидное строение признано ковалентной структурой основной цепи молекул белков и полипептидов, причем не было обнаружено никаких фактов, которые противоречили бы этой теории. Согласно пептидной теории строения белка, а-аминокислоты связаны между собой таким образом, что карбоксильная группа одной кислоты как бы конденсирована с а-аминогруипой другой кислоты, в результате чего образуются пептидные связи. Получающ,иеся таким образом макромолекулы могут быть изображены общей формулой (I) [c.327]

К концу XIX в. из белков было выделено свыше десяти аминокислот. Исходя из результатов изучения продуктов гидролиза белков, немецкий химик Э. Фишер (1852-1919) предположил, что белки построены из аминокислот. Это положение послужило основанием для его многолетних исследований химии аминокислот и белков, завершившихся созданием в начале XX в. пептидной теории строения белков. В результате работ Э. Фишера стало ясно, что белки представляют собой линейные полимеры а-аминокислот, соединенных друг с другом амидной (пептидной) связью, а все многообразие представителей этого класса соединений могло быть объяснено различиями аминокислотного состава и порядка чередования разных аминокислот в цепи полимера. Однако эта точка зрения не сразу получила всеобш ее признание еш е в течение трех десятилетий появлялись иные теории строения белков, в частности такие, которые основывались на представлении, что аминокислоты не являются структурными элементами белков, а образуются как вторичные продукты при разложении белков в присутствии кислот или ш елочей. [c.17]

Пожалуй, наиболее крупным достижением А. Я. Данилевского надо признать его идеи о пептидном строении молекул белка. Теория строения белков, как сложнейших полипептидов, обычно связывается с именами Гофмейстера и особенно Фишера. Действительно, Гофмейстер (263) в докладе на 74 съезде немецких естествоиспытателей (Карловы Вары, сентябрь 1902 г.) высказал мысль о линейномстроениибелковоймолекулы из остатков [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология