Трифторацетилацетонаты

Трифторацетилацетонаты алюминия и скандия, как следует из рис. 2.4, полностью и быстро разделяются в изотермических условиях при 125°. [c.36]

Органополисилок-саны со связями Si — Н, эфиры поли-этиленгликоля, содержащие концевые СНг СН-группы Полисилоксанпо- лиоксиалкиленовые сополимеры 1,1,1-Трифторацетилацетонат Ru в толуоле, при кипячении. Превращение связей Si—Н —-90%, винильных групп — 88% [76] [c.765]

Японскими исследователями этот метод был распространен на комплексы металлов с органическими лигандами [34]. Этот метод был успешно применен для анализа соседних лантаноидов в одну стадию. Разделение трифторацетилацетонатов гольмия (1), диспрозия (2), тербия (3), гадолиния (4) показано на рис. 1-5. В качестве сорбента применяли хромосорб У, импрегнирован-иый 0,2% ПЭГ-20М и 1,8% силикона 0У-17 (старение при 240 °С). Детектирование осуществляли катаромет-ром, в качестве газа-носителя использовали гелий (41 мл/мин), содержащий трифторацетилацетон (около [c.26]

Рис. 1-5. Хроматограмма трифторацетилацетонаюв гольмия (/), диспрозия (2), тербия (3) и гадолиния (4) в потоке газа-носителя с парами трифторацетилацетоната.

Адсорбция летучих хелатов А1, Ре, Сг, Си (ацетилацетонатов и трифторацетилацетонатов) на фторопласте-4 применялась для их газоадсорбционного разделения [141]. [c.211]

Нейтральные комплексы. При взаимодействии ацетилацетона с гидратом КЬ Оз образуется трисацетилацетонат, который удалось разделить на й- и /-изомеры. Ацетилацетон, координированный в этом комплексе, вступает в различные реакции электрофильного замещения, такие, как хлорирование 151. При помощи спектров ЯМР были изучены стереохимия и процесс рацемизации цис- и транс-изомеров аси.мметричного трифторацетилацетоната это соединение исключительно устойчиво по отношению к изомеризации 1161. [c.452]

Сущность метода. Метод заключается в идентификации хрома, бериллия и алюминия в виде их трифторацетилацетонатов. Хроматографическое определение проводят на газовом хроматографе, снабженном электронно-захватным детектором с тритиевым источником -излучения. [c.210]

Можно предположить, что большие атомы фтора нарушают плотную упаковку кристаллической решетки, что может способствовать большей летучести. Какова бы ни была причина, эффект носит ярко выраженный характер. Некоторые из хелатов гексафторацетилацетонатов, например Сг(П1), Rh(III), Fe(III), настолько летучи, что их легко разделить перегонкой [30, 37]. Большинство комплексов быстро возгоняется при пониженном давлении в интервале температур от комнатной до 100°. Такие свойства оказываются весьма полезными при применении газовой хроматографии. Многие из трифторацетилацетонатов элюируются при температурах колонки от 80 до 150°, а гекса-фторацетилацетонаты даже при более низких температурах, ниже 30°. Это весьма обнадеживающий факт, поскольку становится возможной работа при сравнительно низких температурах колонки, значительно ниже 150—230°, и соответственно снижается опасность термического разложения. [c.30]

Изысканию достаточно стойких и летучих трифторацетилацетонатов, которые можно было бы использовать для хроматографического анализа, было посвящено специаль- [c.30]

Комплексы I класса (первая колонка) расположены в порядке увеличения трудности элюирования. Время удерживания измерялось при 125° (условхш опытов и тип колонки указаны в сноске на стр. 31). В качестве стандарта для вычисления относительных удерн иваемых объемов был выбран трифторацетилацетонат алюминия, поскольку его легко приготовить и он легко элюируется из колонок с разными жидкими фазами. Относительные удерживаемые объемы других комплексов были определены путем деления их истинных удерживаемых объемов на истинный удерживаемый объем трифторацетилацетоната алюминия. В результате были получены следующие зпачепия бериллий 0,35 алюминий 1,00 галлий(III) 1,8 скандий(III) 2,1 медь(П) 2,5 хром(1П) 2,6 индий(Ш) 3,0 ванадий (IV) в виде ванадилового комплекса 3,1 родий (III) 5,9. Комплексы бериллия и алюминия имеют характерное время удерживания, показывающее, что их можно разделить и определить в присутствии любых других металлов, поскольку при этом ие будет наблюдаться наложения пиков. Хотя относительные удерживаемые объемы ряда комплексов очень близки, смеси их, как это будет показа- [c.32]

Рис. 2.2 показывает разделение смеси трифторацетилацетонатов алюминия, хрома(III) и родия(П1) [16]. Как и на большинстве остальных хроматограмм, приведенных в книге, первый не укладывающийся в шкалу пик соответ- [c.34]

Разделение комплексов трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия II меди(II) показано на рис. 2.3. Начальная температура колонки 100° повышалась до 130° со скоростью 3° в минуту. Образец содержал 0,15 мпг бериллия, 2,2 мкг алюминия и 11,7 мкг меди. Из хроматограммы следует, что с помощью обычного катарометра 2 [c.35]

Рис. 2.4. Разделение трифторацетилацетонатов алюминия и скандия (III) [31]. Образец 1.5 м-кл раствора хелатов в бензоле. Температура колонки 125°, Колонка и условия работы аналогичны указанным на рис. 2.3.

Рис. 2.5. Разделение трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия, скандия(Ш), индия(1П) и ро-дия(Ш) [31].

Рис. 2.6. Количественный анализ смеси трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия, галлия (I И), хро-ма(Ш), ипдия(Ш) и родия(Ш) [31].

Образец 2 мкл раствора трифторацетилацетонатов бериллия и алюминия в бензоле О 0059 мпг Беи 11,2 жяз АI. Температура колонки 115°. Остальные условия работы аналогичны указан-- ным на рис. 2.6. [c.38]

Работы по разделению смесей трифторацетилацетонатов выполнены и в других лабораториях [21, 40]. Разделение хелатов бериллия, алюминия и хрома(1П) показано на рис. 2.8. Меньшее время удерживания по сравнению с указанным на рис. 2.7 частично можно объяснить меньшей длиной колонки. [c.40]

Детальное описание работ, посвященных количественному определению трифторацетилацетонатов, дано в гл. IV. Коротко их можно изложить следующим образом. Хилл и Гессер [21] провели количественное изучение смеси хелатов бериллия, алюминия и хрома(III), использовав хрома- [c.40]

Г ексафторацетилацетонаты представляют значительный интерес в связи с тем, что хроматографическое разделение их возможно при весьма низких температурах колонки. Однако это достоинство частично компенсируется своеобразным поведением лиганда в водном растворе. В присутствии воды гексафторацетилацетон реагирует с образованием 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,2,4,4-тетраоксипента-на [48, 49]. В какой степени это обстоятельство затрудняет экстракцию или другие операции, выполняемые при приготовлении образца, пе установлено. В отличие от гек-сафторацетплацетонатов трифторацетилацетонаты не обнаруживают склонности к реакции с водой с образованием аналогичного тетраоксисоединения, поэтому трудностей такого рода здесь ожидать не приходится. [c.46]

Хрома (III). Трифторацетилацетонат хрома (III) проявляется при значительно более низкой температуре, а остальные комплексы даже при еще более низких. Относительная легкость элюирования увеличивается в следующем порядке Сг(АА)з Сг(ТФА)з Сг(ДФГД)з < Сг(ОФГД)з < <Сг(ГФА)з. [c.48]

Трифторацетилацетон реагирует с аммиаком в растворе [36] и в газовой фазе [70] с образованием аммониевой соли. Трифторацетилацетонат аммония получают с превосходным выходом, барботируя сухой азот через образец лиганда и пропуская газовый поток в сосуд, в котором поддерживается избыток газообразного аммиака [70]. Аммониевая соль представляет собой белое твердое вещество. Она легко возгоняется, а при хранении в открытых сосудах на воздухе быстро разрунгается. Аммониевая соль растворима в воде, ацетоне, этиловом и метиловом спиртах и нерастворима в четыреххлористом углероде и хлороформе. Она умеренно устойчива в твердом состоянии при кратковременном хранении, но уже через несколько дней хранения начинает ностепенно разлагаться с образованием желтого масла. Свежеприготовленные водные или спиртовые растворы соли аммония можно использовать для синтеза многих комплексов металлов по простой реакции обмена с нитратами или хлоридами металлов. Например, смешивая водные растворы соли аммония и хлорида меди (И), получают трифторацетилацетонат меди (II). Соль аммония, полученная таким путем, служит промежуточным продуктом при некоторых синтезах например, описанный Юнгом [71] метод синтеза ацетилацетопата алюминия из водных аммиачных растворов ацетилацетона можно с успехом применять и для приготовления трифторацетилацетоната алюминия. Однако следует сразу же сделать оговорку. Водные растворы трифторацетилацетоната аммония крайне нестойки и разлагаются в течение нескольких часов, поэтому их необходимо готовить непосредствеппо перед использованием [70]. [c.57]

Существуют различные способы синтеза трифторацетилацетонатов металлов, и во многих случаях они могут оказаться даже иредночтительнее метода, нредусматрива-ющего исиользование трифторацетилацетоната аммония. Для металлов, легко образующих амминные комплексы, лучше избегать применения аммониевой соли. Создание буферного раствора или нейтрализация могут быть эффективно осуществлены с помощью ацетата или карбоната натрия, едкого натра или кали [73]. [c.58]

При синтезах в неводных растворителях создание буферных сред или нейтральных растворов часто не требуется. Трифторацетилацетонаты циркония и гафния можно приготовить, воздействуя трифторацетилацетоном на суспензию безводных хлоридов металлов в четыреххлористом углероде [16, 74]. Метод синтеза в неводиых растворителях имеет и другие достоинства. Так, побочные продукты реакции часто представляют собой газы, и это упрощает задачу очистки. В вышеописанной реакции, например, газообразный хлористый водород удаляется из раствора по мере образования хелата, Еще важнее отсутствие конкуренции в замещении координационных мест со стороны нуклеофильного растворителя — воды. Способ приготовления в неводных растворах является даже более важным применительно к гексафторацетилацетонатам в связи со специфическим поведением этого лиганда но отношению к воде. [c.58]

Некоторые из работ, посвященные изучению фторированных р-дикетонатов, выполненные во время второй мировой войны [33—36, 77], стимулировались настоятельной необходимостью найти стабильные летучие соединения урана, что позволило бы осуществить разделение изотопов. Трифторацетилацетонат урана (IV) был получен восстановлением водных растворов уранила дитионатом натрия с последующей добавкой лиганда и нейтрализацией едким натром [34, 36]. Кристаллы комплекса серо-зеленого защитного цвета возгоняются без остатка при 100—110° и 10" мм (без разложения) гексафторацетилацетонат возгоняется при 40—50° и 0,001 мм [34]. Ураниловый комплекс трифторацетилацетона и02(ТФА)г разлагается с образованием трифторацетилацетона при нагревании при 160° и остаточном давлении 10 мм. Шлезингер и др. [77] измерили давление паров уранилового и уранового (IV) комплексов трифторацетилацетона, при 130° оно соответственно равно 0.0027 и 0,08 мм. [c.60]

Карбонилы металлов можно превращать в трифтор- и гексафторацетилацетонаты с помощью реакций, стимулируемых ультрафиолетовым облучением 78, 79]. Таким путем были синтезированы гексафторацетилацетонаты желе-за(1И) и хрома(Ш). Побочные продукты — водород и окись углерода — образуются в стехиометрических количествах. Данн и Коттон [79] получали трифторацетилацетонаты молибдена (III) и хрома (III), нагревая с обратным холодильником гексакарбонилы и трифторацетилацетон. Реакция дикобальтоктакарбонила с гексафторацетилаце-тоном дает дигидрат гексафторацетилацетоната кобальта (II) в качестве основного продукта и небольшое количество гексафторацетилацетоната кобальта(III) [80]. Последний легко возгоняется при 45° и остаточном давлении [c.60]

Вероятно, наиболее полно изучен комплекс меди (II). Джиллард и Уилкинсон [81] показали с помощью эбулио-скопических измерений, что трифторацетилацетонат меди (И) представляет собой мономер в бензоле и хлорбензо- [c.61]

Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди(II) и кобальта(II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис- и грянс-изомеров, примерно равным 3 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди(II) с трифтор- и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84—86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее сугцественный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований,— большое сродство к электрону трифторметильных групп. По-видимому, именно этим можно объяснить меньшую устойчивость к реакциям рас-1ценления растворителем растворов трифтор- и гексафтор-комплексов в смеси диоксан — вода по сравнению с аналогичными ацетилацетонатами [72, 87]. [c.62]

Поскольку трифторацетилацетон несимметричен, изучение комплексов этого лиганда позволяет получить ценную информацию о пространственном строении соединений. Фай и Пайнер [94, 95] показали, что трифторацетилацетонаты трехвалентных ионов металлов могут существовать в виде двух изомерных конфигураций цис и транс). Изомеры комплексов кобальта (ИI) и родия (III) были разделены методом жидкостной хроматографии на колонке из окиси алюминия нри использовании в качестве элю-ента смесей бензола с гексаном. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология