Алюминий трифторацетилацетонат

Трифторацетилацетонаты алюминия и скандия, как следует из рис. 2.4, полностью и быстро разделяются в изотермических условиях при 125°. [c.36]

Трифторацетилацетонаты металлов приготавливали либо из чистых металлов, либо из солей металлов и перегнанного трифторацетилацетона (т. кип. 106—107°) по методике, используемой для приготовления ацетилацетоната алюминия [56]. Их очиш али перекристаллизацией из гексана с последующей возгонкой при 60—10070,05 мм. Температура плавления согласуется с приводимыми в литературе данными [57, 58]. Полученные соединения были идентифицированы но инфракрасным и ультрафиолетовым спектрам соединение таллия было охарактеризовано не полностью. Для изучения методом газовой хроматографии были приготовлены соответствующей концентрации растворы этих хелатов в бензоле. [c.132]

Проведены соответствующие опыты с тем, чтобы выяснить, мешают ли определению бериллия, алюминия, галлия и индия трифторацетилацетонаты других металлов. В табл. 4.4 перечислены трифторацетилацетонаты ряда металлов в порядке элюирования из колонки № 1. Время удерживания некоторых из них близко к времени удерживания индия. Если, изменив условия хроматографирования, нельзя отделить ник индия от ников примесей, следует предварительно отделить мешающие вещества химическим путем. При температуре дозатора 135° трифторацетилацетонаты железа(Ш), цинка, марганца(П1), циркония и гафния не полностью испаряются или частич- [c.134]

Рис. VI.8. Насыщение новой колонки трифторацетилацетонатом алюминия

Сущность метода. Метод заключается в идентификации хрома, бериллия и алюминия в виде их трифторацетилацетонатов. Хроматографическое определение проводят на газовом хроматографе, снабженном электронно-захватным детектором с тритиевым источником -излучения. [c.210]

Комплексы I класса (первая колонка) расположены в порядке увеличения трудности элюирования. Время удерживания измерялось при 125° (условхш опытов и тип колонки указаны в сноске на стр. 31). В качестве стандарта для вычисления относительных удерн иваемых объемов был выбран трифторацетилацетонат алюминия, поскольку его легко приготовить и он легко элюируется из колонок с разными жидкими фазами. Относительные удерживаемые объемы других комплексов были определены путем деления их истинных удерживаемых объемов на истинный удерживаемый объем трифторацетилацетоната алюминия. В результате были получены следующие зпачепия бериллий 0,35 алюминий 1,00 галлий(III) 1,8 скандий(III) 2,1 медь(П) 2,5 хром(1П) 2,6 индий(Ш) 3,0 ванадий (IV) в виде ванадилового комплекса 3,1 родий (III) 5,9. Комплексы бериллия и алюминия имеют характерное время удерживания, показывающее, что их можно разделить и определить в присутствии любых других металлов, поскольку при этом ие будет наблюдаться наложения пиков. Хотя относительные удерживаемые объемы ряда комплексов очень близки, смеси их, как это будет показа- [c.32]

Рис. 2.2 показывает разделение смеси трифторацетилацетонатов алюминия, хрома(III) и родия(П1) [16]. Как и на большинстве остальных хроматограмм, приведенных в книге, первый не укладывающийся в шкалу пик соответ- [c.34]

Разделение комплексов трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия II меди(II) показано на рис. 2.3. Начальная температура колонки 100° повышалась до 130° со скоростью 3° в минуту. Образец содержал 0,15 мпг бериллия, 2,2 мкг алюминия и 11,7 мкг меди. Из хроматограммы следует, что с помощью обычного катарометра 2 [c.35]

Рис. 2.4. Разделение трифторацетилацетонатов алюминия и скандия (III) [31]. Образец 1.5 м-кл раствора хелатов в бензоле. Температура колонки 125°, Колонка и условия работы аналогичны указанным на рис. 2.3.

Рис. 2.5. Разделение трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия, скандия(Ш), индия(1П) и ро-дия(Ш) [31].

Рис. 2.6. Количественный анализ смеси трифторацетилацетонатов бериллия, алюминия, галлия (I И), хро-ма(Ш), ипдия(Ш) и родия(Ш) [31].

Образец 2 мкл раствора трифторацетилацетонатов бериллия и алюминия в бензоле О 0059 мпг Беи 11,2 жяз АI. Температура колонки 115°. Остальные условия работы аналогичны указан-- ным на рис. 2.6. [c.38]

Работы по разделению смесей трифторацетилацетонатов выполнены и в других лабораториях [21, 40]. Разделение хелатов бериллия, алюминия и хрома(1П) показано на рис. 2.8. Меньшее время удерживания по сравнению с указанным на рис. 2.7 частично можно объяснить меньшей длиной колонки. [c.40]

Детальное описание работ, посвященных количественному определению трифторацетилацетонатов, дано в гл. IV. Коротко их можно изложить следующим образом. Хилл и Гессер [21] провели количественное изучение смеси хелатов бериллия, алюминия и хрома(III), использовав хрома- [c.40]

Трифторацетилацетон реагирует с аммиаком в растворе [36] и в газовой фазе [70] с образованием аммониевой соли. Трифторацетилацетонат аммония получают с превосходным выходом, барботируя сухой азот через образец лиганда и пропуская газовый поток в сосуд, в котором поддерживается избыток газообразного аммиака [70]. Аммониевая соль представляет собой белое твердое вещество. Она легко возгоняется, а при хранении в открытых сосудах на воздухе быстро разрунгается. Аммониевая соль растворима в воде, ацетоне, этиловом и метиловом спиртах и нерастворима в четыреххлористом углероде и хлороформе. Она умеренно устойчива в твердом состоянии при кратковременном хранении, но уже через несколько дней хранения начинает ностепенно разлагаться с образованием желтого масла. Свежеприготовленные водные или спиртовые растворы соли аммония можно использовать для синтеза многих комплексов металлов по простой реакции обмена с нитратами или хлоридами металлов. Например, смешивая водные растворы соли аммония и хлорида меди (И), получают трифторацетилацетонат меди (II). Соль аммония, полученная таким путем, служит промежуточным продуктом при некоторых синтезах например, описанный Юнгом [71] метод синтеза ацетилацетопата алюминия из водных аммиачных растворов ацетилацетона можно с успехом применять и для приготовления трифторацетилацетоната алюминия. Однако следует сразу же сделать оговорку. Водные растворы трифторацетилацетоната аммония крайне нестойки и разлагаются в течение нескольких часов, поэтому их необходимо готовить непосредствеппо перед использованием [70]. [c.57]

Поскольку трифторацетилацетон несимметричен, изучение комплексов этого лиганда позволяет получить ценную информацию о пространственном строении соединений. Фай и Пайнер [94, 95] показали, что трифторацетилацетонаты трехвалентных ионов металлов могут существовать в виде двух изомерных конфигураций цис и транс). Изомеры комплексов кобальта (ИI) и родия (III) были разделены методом жидкостной хроматографии на колонке из окиси алюминия нри использовании в качестве элю-ента смесей бензола с гексаном. [c.64]

Желательно установить, не будет ли геометрическая изомерия хелатов с несимметричными лигандами усложнять их количественное определение газохроматографическим методом в связи с возникновением ряда пиков. Как было установлено, в большинстве случаев изомеры проявляются вместе с почти одинаковым временем удерживания, не приводя к осложнениям. Иногда можно подобрать условия, при которых удается частично или полностью разделить изомеры стабильных комплексов [16] (см. гл. V). Следовательно, в тех случаях, когда в процессе хроматографического анализа возникает широкий, размытый, несимметричный пик, следует помнить, что он может быть обусловлен изомерией комплексов. Даже комплексы, которые можно выделить лишь в виде одного стабильного изомера [94], как, нанример, гракс-изомеры трифторацетилацетонатов алюминия, галлия(1П), индия(1П), марганца (III) и железа(III), могут давать размытые хроматографические пики из-за изомеризации в процессе проявления. Степень уширения вызываемого быстрой изомеризацией нестабильного комплекса зависит от того, насколько сильно различаются полярности и летучести изомеров. При изучении трифторацетилацетонатов изомеризация не приводила к возникновению серьезных трудностей [2]. [c.65]

Высокая чувствительность электронозахватного детектора к комплексам фторированных р-дикетонатов делает его весьма ценным, для определения ультрамалых количеств металлов [24, 25]. Ранние исследования позволили установить, что можно определять количества хрома уже порядка 2 10 г. Предел детектирования определяется наличием примесей в растворителе (толуоле), а не шумом или неспособностью детектора откликаться на меньшие концентрации комплекса. Недавние эксперименты показали, что предел детектирования хрома даже ниже [25, 26]. Сродство хелатов к электрону определяется как ионом металла, так и степенью галогенирования лиганда. Детектор значительно более чувствителен к трифтор- и гексафторацетилацетонатам, чем к аналогичным ацетилацетонатам. В сравнимых, но не обязательно оптимальных условиях предел детектирования ацетилацетопата хрома (П1) составляет 2,5 10 ° моля, в то время как для трифторацетилацетоната он равен 1,8 10 , а для гексафторацетилацетоната 4,9 10 моля [24], т. е. с увеличением числа сильно электроотрицательных трифторметильных групп предел детектирования возрастает. То же наблюдается и при детектировании алюминиевых комплексов тех же трех лигандов. Сигнал детектора сильно зависит и от природы иона металла при заданной концентрации трифторацетилацетонат хрома(1П) дает приблизительно в 10 раз больший сигнал, чем соответствующий комплекс алюминия. Более того, путем изменения приложенного потенциала можно усилить или подавить сигнал каждого из комплексов. Среди изученных до настоящего времени детекторов лишь пламенно-эмиссионный характеризуется большей селективностью. [c.75]

Вероятно, наиболее убедительно возможности электронозахватного детектора были продемонстрированы при количественном изучении гексафторацетилацетоната хрома (П1) и трифторацетилацетонатов алюминия (П1), [c.75]

Изучая возможность применения газовой хроматографии для количественного анализа р-дикетонатов металлов, Хилл и Гессер [50] провели сравнительное исследование ацетилацетонатов, трифторацетилацетонатов и гексафторацетилацетонатов бериллия, алюминия и хрома. [c.125]

Результаты. Хроматографический анализ ацетилацетонатов трех металлов был осуществлен на колонке длиной 30,5 см нри температуре 165°. Для каждого из компонентов была получена линейная зависимость между сигналом детектора и величиной образца. Через начало координат проходит лишь калибровочная кривая алюминия. Аналогичные результаты были получены при хроматографическом анализе трифторацетилацетонатов трех металлов на колонке длиной 30,5 см при температуре 106°. Гексафторацетилацетонаты металлов анализировались на колонке длиной 152,5 см при 50°. Большая длина колонки потребовалась для разделения бериллия и алюминия. Результаты аналогичны тем, которые были получены для ацетилацетонатов металлов. Типичная хроматограмма смеси ацетилацетонатов трех металлов приведена на рис. 3.5 (см. стр. 90), смеси трифторацетилацетонатов трех металлов — на рис. 2.8 (см. стр. 41), смеси гексафторацетилацетонатов — на рис. 2.11 (см. стр. 43). [c.125]

Образцы ацетилацетонаты, трифторацетилацетонаты и гекса-фторацетилацетонаты алюминия(П1) и хрома(П1). 10—15 мг раствора образца растворяли в толуоле и доводили в мензурке объем раствора до 5 мл. С помощью трех последовательных разбавлений в соотношении 1 25 были приготовлены растворы для стандартных образцов объемом 5 мл. Для построения калибровочной кривой использовались объемы образцов от 0,2 до 10 мкл. Толуол был выбран в качестве растворителя в связи с тем, что в ряде случаев он прояв.тяется после хелатов металлов. [c.128]

Показано, что трифторацетилацетонаты бериллия, алюминия, галлия и индия дают симметричные, хорошо разделяющиеся пики, что позволяет проводить анализ искусственных смесей комплексов этих элементов с относительной средней ошибкой 2%. Кроме трифторацетилацетонатов указанных выше элементов, в анализируемую смесь был введен также трифторацетилацетонат таллия с тем, чтобы выяснить, не будет ли его ник налагаться на ники других элементов. Было найдено, что комплекс таллия проявляется раньше других комплексов и не мешает их определению. [c.130]

Время, мин Рис. 4.10. Разделение трифторацетилацетонатов бериллия (П), алюминия (II) и галлия(III) при температуре колонки 115°. [c.135]

В качестве твердого носителя чаще всего используют сила-низированные белые диатомитовые носители — хромосорб , газохром Q, хроматон N и др. Авторы ряда работ утверждают, что силанизирование твердого носителя сильно снижает адсорбционные эффекты при газовой хроматографии фторированных Р-дикетонатов металлов. По нашим наблюдениям [5], при хромато-графировании трифторацетилацетоната меди(И) на колонке с 5% силикона 8Е-54 количество хелата, потребное для насыщения колонки, при использовании силанизированного хроматона N было несколько меньше, чем при применении несиланизирован-ного хроматона. Ранее показано [6], что применение розовых твердых носителей типа сферохрома-1 при газовой хроматографии фторированных р-дикетонатов алюминия приводит к неудовлетворительным результатам. Из числа других твердых носителей использовались стеклянные шарики, которые в большинстве случаев давали удовлетворительные результаты [7—9], а также тефлон, который, по утверждению авторов работы [10], [c.35]

Пламенно-ионизационный детектор (ПИД) использовался для детектирования летучих хелатов металлов многими авторами. Преимуществами этого детектора, как известно, являются широкий динамический диапазон (10 и более) и сравнительно высокая чувствительность (предел обнаружения хелатов металлов достигает 1 нг). Недостатком ПИД является его большая чувствительность к органическим растворителям. В результате этого пик растворителя часто мешает определению малых количеств хелатов из растворов. Более того, при детектировании фторированных Р-дикетонатов металлов ПИД проявляет даже отрицательную селективность к последним чувствительность его, например, к трифторацетилацетонату алюминия примерно в 4 раза хуже, чем к бензолу. ПИД обладает высокой чувствительностью также, и к свободным В-дпкетонам, что во многих случаях нежелательно. Наконец, еще одним недостатком ПИД является осаждение па электродах окислов металлов, образующихся при сгорании детектируемых хелатов. При длительном использовании ПИД для анализа хелатов металлов он нуждается в периодической чистке. [c.37]

Сигнал детектора зависит также и от природы иопа металла. Так, пределы обнаружения трифторацетилацетонатов бериллия, хрома и алюминия в сравнимых условиях относятся как 1 6 22 [c.38]

Строго говоря, выражение газ-носитель, содержащий пары лиганда , не совсем правильно, так как в действительности речь идет о добавленЕи в газ-носитель паров Р-дикетона, анион которого является лигандом в хроматографируемых хелатах металлов. Тем не менее мы будем в дальнейшем пользоваться этим термином, поскольку он уже получил распространение в хроматографической литературе. Впервые этот вариант газовой хроматографии описан в 1971 г. [1]. Было показано, что добавление небольшой концентрации паров Р-дикетона к газу-носителю во многих случаях заметно улучшает хроматограммы соответствующих хелатов и позволяет хроматографировать даже такие комплексы, которые для обычной газовой хроматографии почти непригодны. Газ-носитель предварительно пропускают через термостатируемый сосуд с чистым жидким Р-дикетоном и затем направляют в колонку. Таким путем удалось успешно хроматографировать трифторацетилацетонаты тория(1У) [1, 2], которые в обычных условиях заметно разлагались в колонке и давали пики искаженной формы. При хроматографировании методом ГХПЛ трифторацетилацетонатов железа(П1), бериллия(П), алюминия(П1), урана(1У) и хрома(П1) также были получены хорошие хроматограммы [3]. [c.43]

Рис. VI. . Зависимость объема удерживания трифторацетилацетоната алюминия от содержания жидкой фазы (дидецилфталата) на твердом носителе (хромосорбе А У ВМСЗ) [35]

Представляет интерес также работа [27], в которой описано определение следов меди и алюминия в техническом цинке методом газовой хроматографии соответствующих трифторацетилацетонатов с применением газа-носителя с добавкой паров лиганда (см. главу V). [c.72]

Алюминий образует летучие хелаты со многими р-дикетонами. Хроматографические свойства большинства этих соединений позволяют использовать их для газохроматографического определения алюминия в широком диапазоне концентраций. В частности, в виде трифторацетилацетоната алюминий можно определять в количествах до 9-10 г [4]. [c.85]

Одновременно появлялись работы по практическому применению газовой хроматографии -дикетонатов алюминия для количественного определения алюминия в различных объектах. Первые работы по количественному газохроматографическому определению алюминия рассмотрены в книге Мошьера и Сиверса [42]. Морие и Свит [119] описали определение алюминия и железа в сплавах в виде трифторацетилацетонатов экстракционно-хроматографическим методом при содержании алюминия 0,5%. Ошибка определения не превышала 0,8 отн.%. Разделение проводили на стеклянной колонке длиной 100 см, наружным диаметром 0,7 см с 0,5% силикона D -550 на силанизированных стеклянных шариках при 128° С. Генти и сотр. [120] разработали метод газохроматографического определения следов алюминия и хрома в уране. [c.85]

Следы алюминия определяли газохроматографически в виде трифторацетилацетоната также в биологических объектах [121], морской и пресной воде [122] и техническом цинке [27] (см. с. 72). [c.86]

Описана также газовая хроматография трифторацетилацетоната алюминия с применением газа-носителя, содержащего пары лиганда [26, 27, 46], с использованием микроволнового плазменного детектора. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология