Опасность термического разложения

При решении задачи разделения необходимо прежде всего установить связь между давлением р и температурой t для перегоняемых смесей, которую изображают в виде кривых давления паров. Если на миллиметровой бумаге построить график зависимости давления насыщенных паров от температуры, то с его помощью можно определить, при каком давлении лучше проводить дистилляцию или ректификацию (см. рис. 39). При этом для температуры лучше использовать логарифмическую шкалу. Выбор давления разгонки зависит от того, какая из следующих операций должна быть проведена а) аналитическая разгонка б) препаративная ректификация в) перегонка с целью накопления продукта г) сравнительная ректификация с целью моделирования промышленной ректификации в лабораторных условиях. При этом необходимо учитывать, принимая во внимание гидравлическое сопротивление колонны, что ректификацию следует проводить под давлением, исключающим опасность термического разложения вещества и обеспечивающим такую температуру в конденсаторе, при которой имеющаяся в распоряжении охлаждающая среда будет пригодна для конденсации паров. [c.53]

Б. ОПАСНОСТЬ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ [c.426]

Использование огневого подогревателя или горячей струи обуславливается необходимостью иметь высокую температуру, которую трудно или практически невозможно обеспечить в обычных теплообменниках и кипятильниках, или использованием на установке огневых подогревателей для подогрева сырья в последующих процессах разделения. В качестве огневого подогревателя обычно используют трубчатую печь, через которую насосом прокачивают часть жидкости из низа колонны. Однако в том случае, когда на установке нет трубчатых подогревателей, более экономично применять теплообменные аппараты, так как трубчатые печи дороже, требуют больше места для установки кроме того, при эксплуатации печей существует опасность термического разложения продуктов вследствие возможных местных перегревов. [c.249]

Важным показателем, характеризующим работу трубчатых печей и эффективность использования трубчатого змеевика, является теплонапряженность поверхности нагрева. Величина тепловой напряженности зависит от назначения трубчатой печи, способа сжигания топлива, равномерности теплового потока по длине и окружности трубы змеевика, опасности термического разложения нагреваемой среды, теплоустойчивости и жаростойкости материала трубы. Средняя теплонапряженность радиантных труб (кВт/м ) печей установок атмосферной перегонки нефти 30-60, вакуумной пере- [c.186]

Зиновьев приписал успешную отгонку безводной хлорной кислоты из смеси с серной кислотой при атмосферном давлении периоду индуцирования. Иначе говоря, перегонка может быть проведена при температурах выше температуры разложения при условии, что время перегонки меньше периода индуцирования. Однако, поскольку длительность периода индуцирования неизвестна, вряд ли можно считать это средством уменьшения опасности термического разложения хлорной кислоты со взрывом. [c.189]

При сплавлении со щелочами, являющимся высокотемпературной реакцией, всегда существует опасность термического разложения как исходных веществ, так и продуктов реакции. Чтобы установить, какие сульфонаты допустимо анализировать методом сплавления и какая высшая допустимая температура их сплавления, необходимо исследовать термостойкость этих соединений. Данные по термической стабильности некоторых сульфонатов и фенолятов приведены в табл. 22.3. [c.604]

Одним из наибольших преимуществ высоковакуумной разгонки является возможность успешной перегонки высокомолекулярных веществ, которые термически неустойчивы и к которым не может быть применен процесс обычной перегонки. По мере того, как увеличивается размер молекул, термическая экспозиция приобретает все большее значение в этих случаях следует предпринять специальные предосторожности, чтобы уменьшить опасность термического разложения. Термическая экспозиция зависит от количества нагреваемой жидкости и продолжительности нагрева. [c.426]

Опасность термического разложения, с которой сталкиваются в процессе высоковакуумной разгонки представляет собой функцию продолжительности разгонки и температуры. Основываясь на старом эмпирическом правиле, что [c.426]

Скорость процесса контролируется вторичными реакциями, чувствительными к изменениям температуры. Для обеспечения определенной скорости этих реакций необходимо организовать теплообмен таким образом, чтобы тепло, выделяющееся в результате протекания первичных реакций, обеспечивало протекание вторичных реакций. В том случае, если на входе в реактор реагенты не перемешиваются быстро и хорошо, возникает опасность термического разложения и образования кокса по реакциям, которые протекают [c.331]

Процессы сушки, дистилляции, ректификации, кристаллизации и некоторые другие с понижением давления протекают при более низких температурах, чем при атмосферном давлении, причем устраняется опасность термического разложения продуктов, их перегрев и воспламенение. При пониженном давлении в ряде случаев исключаются нежелательные побочные реакции, сокращается область взрывных концентраций смесей органических соединений с воздухом и при некотором характерном для каждого вещества давлении, называемом критическим, взрыв становится невозможным (см. гл. УП). [c.221]

Органические вещества с высокой температурой кипения часто невозможно отделить друг от друга или очистить от нелетучих примесей прн помощи высокотемпературной дистилляции или ректификации под атмосферным давлением, так как они могут осмо-ляться под действием высоких температур. Для их разделения применяют дистилляцию под пониженным давлением или дистилляцию с водяным паром, что дает возможность понизить температуру кипення, устраняет опасность термического разложения органических веществ и дает возможность использовать пар низких параметров в качестве источника тепла, и тем самым способствует экономии нара высокого давления и температуры. [c.56]

Турбулентный характер течения пленки жидкости, а также небольшая толщина ее, доходящая в центрифужном приборе до 0,01 мм, облегчают нагрев, испарение и уменьшают опасность термического разложения жидкости. [c.90]

Применение вакуума. Выше уже указывалось, что при увеличении давления область взрываемости, как правило, расширяется. Наоборот, при понижении давления она сужается, а при определенном вакууме в ряде случаев взрыв вообще может быть исключен. При глубоком вакууме прекращается выделение в окружающую среду газов, пыли, чем уменьшается опасность взрывов и отравлений. Многие процессы, как, например, дистилляция, ректификация под вакуумом можно вести при более низких температурах, что устраняет опасность термического разложения перерабатываемых веществ, их перегрев, воспламенение, а также нежелательные побочные реакции, нередко создающие дополнительные опасности взрыва. [c.60]

Описанные опыты показали, что для отверждения шоком может быть использован как постоянный, так и переменный ток, но в первом случае конечная температура несколько ниже. Это позволяет в некоторой степени снизить опасность термического разложения материала при использовании постоянного тока. [c.149]

Недостатками существующих конструкций лабораторных многоступенчатых аппаратов [1—4] для молекулярной дистилляции небольших количеств смесей термически нестойких веществ являются низкая производительность на единицу объема аппарата и большая задержка жидкости в ячейках, что создает опасность термического разложения жидкости, а в случае периодической разгонки требует значительного количества промежуточных фракций. [c.86]

Подвод тепла при помощи огневого подогревателя не находит широкого применения вследствие опасности термического разложения продуктов, а также из-за того, что для установки трубчатых печей требуется больше места и нужны более значительные капиталовложения. [c.191]

Существует мнение, что применение куба с испарением в тонкой пленке для молекулярной дестилляции [2] может свести к минимуму опасность термического разложения. Многие вещества, которые нельзя перегонять без разложения в обычных вакуумных кубах (колоннах), тем не менее не требуют использования всех исключительных преимуществ моле- [c.180]

Опасность термического разложения Н, которой подвергается более легкий компонент, возрастает пропорционально доле Р возвращаемого дестиллата [c.196]

Процессы сущки, дистилляции, ректификации, кристаллизации и некоторые другие с понижением рабочего давления протекают при более низких температурах, чем при атмосферном давлении. Это устраняет опасность термического разложения продуктов, увеличения давления, перегрева и воспламенения веществ. При понижении давления в ряде случаев исключаются нежелательные побочные реакции, уменьщается область взрывоопасных концентраций смесей органических соединений с воздухом, а при остаточном критическом давлении воспламенение смеси становится невозможным. Кроме того, создание небольшого разрежения внутри технологического оборудования практически исключает возможность выхода пожароопасных газов, паров и пыли в объем производственных помещений через неплотности в соединениях. [c.458]

Недостатком всех кубов этого типа является то, что перегоняемое вещество подвергается длительному воздействию высокой температуры отсюда большая опасность термического разложения. Кроме того, перегонка происходит из слоя неподвижной жидкости, имеющего относительно большую толщину (от 1 мм до нескольких сантиметров). Скорость диффузии перегоняемого компонента из нижних слоев жидкости гораздо меньше скорости испарения. Поэтому верхний слой обедняется легколетучим компонентом. Устанавливается большая разность концентраций между слоями жидкости, что ухудшает условия перегонки. [c.20]

Опасность термического разложения в процессе молекулярной перегонки зависит от температуры и времени, в течение которого вещество находится под воздействием высокой температуры. [c.32]

Известно, что при увеличении давления область взрываемости, как правило, расширяется наоборот, пр понижении давления она сужается, при определенном вакууме в ряде случаев взрыв вообще может быть не ключей. Кроме того, если Давление внутри аппарата ниже, чем наружное, прекращается дыделение в окружающую среду газов, паров, пыли, чем уменьшается опасность взрывов - и отравлений. Многие технологические процессы при понижении давления могут вестись при более низких температурах, благодаря чему вовее устраняется или значительно уменьшается опасность термического разложения продуктов, их перегрев и воспламенение, а также нежелательные побочные реакции, неред-ко создающие дополнительные опасности взрыва. Поэтому проектировщтпг прн разработке технологических процессов стремятся, там где это возможно, применять вакуум. [c.145]

Матричная изоляция обеспечивает больший (примерно на 1 — 1,5 порядка) предел детектирования в сравнении с приборами, укомплектованными кюветой-световодом регистрируемые спектры не искажены межмолекулярньши взаимодействиями исследуемых соединений (образование ассоциатов), и, наконец, исключается опасность термического разложения анализируемых веществ в разогретой до 200—250 °С кювете-световоде. Несмотря на эти достоинства, приборы с матричной изоляцией используются [c.209]

Позже Хикмен и Эмбри [27] применили показатель опасности разложения для того, чтобы выразить числом величину, выражающую опасность термического разложения в приборе. Согласно этой концепции, показатель опасности разложения D равен произведению продолжительности t (в секундах) давления Р (в микронах) [c.427]

К таким аппаратам относятся лабораторные стеклянные молекулярные кубы, которые предложили Hi kman и Sanford [3]. В кубовом аппарате выравнивание концентраций в испаряемом слое происходит всегда менее совершенно, чем в аппаратах с пленочным испарением, что несколько уменьшает скорость перегонки и увеличивает опасность термического разложения. [c.88]

Для получения равномерного распределения добавки в основном окисле образцы следует нагревать по крайней мере до температуры Таммана (0,5 Тплав ) этого окисла, которая часто бывает выше 1000°. Нагревать до более низких температур, чтобы избежать спекания, нецелесообразно (при условии, что нет опасности термического разложения), так как это может" привести к образованию обогащенных смешанных окислов неизвестного состава в поверхностных слоях и вблизи поверхности раздела между зернами. [c.524]

Многие технологические процессы при понижении давления могут протекать при более низких температурах, благодаря чему устраняется или значительно уменьшается опасность термического разложения продуктов, их перегрев и воспламенение, а также нежелательные побочные реакции, нередко создающие дополнительную опасность взрыва. С этой целью при разработке технологических поцессов стремятся, там где это возможно, применять вакуум. [c.251]

Опасность термического разложения существует всегда, причем по одной только форме хроматографических пиков очень трудно, или вообще невозможно определить, произошли какие-либо изменения в составе разделяемой смеси или нет. Более того, ввести в заблуждение могут и времена удерживания. В качестве примера можно указать работу [51], в которой описан анализ трифтораце-тильных производных соединений. На полученной в этой работе хроматограмме присутствовал симметричный хроматографический пик трифторацетат холестанила, из которого не были видны какие-либо изменения структуры. Время удерживания для этого пика оказалось несколько меньше того, которое ожидалось, но фторсодержащие соединения часто действительно обладают удивительно [c.286]

Можно предположить, что большие атомы фтора нарушают плотную упаковку кристаллической решетки, что может способствовать большей летучести. Какова бы ни была причина, эффект носит ярко выраженный характер. Некоторые из хелатов гексафторацетилацетонатов, например Сг(П1), Rh(III), Fe(III), настолько летучи, что их легко разделить перегонкой [30, 37]. Большинство комплексов быстро возгоняется при пониженном давлении в интервале температур от комнатной до 100°. Такие свойства оказываются весьма полезными при применении газовой хроматографии. Многие из трифторацетилацетонатов элюируются при температурах колонки от 80 до 150°, а гекса-фторацетилацетонаты даже при более низких температурах, ниже 30°. Это весьма обнадеживающий факт, поскольку становится возможной работа при сравнительно низких температурах колонки, значительно ниже 150—230°, и соответственно снижается опасность термического разложения. [c.30]

Ввиду того, что опасность термического разложения находится в прямой степенной зависимости от температуры и в линейной зависимости от времени обработки, и поскольку это время пропорционально объему дестиллируемого вещества, и, следовательно, площади куба (в первом приближении), лучше [c.198]

В барометрическом конденсаторе происходит конденсация водяного пара водой, подаваемой на верхнюю тарелку этого конденсатора. Конденсат водяного пара вместе с охлаждающей водой отводится по барометрической трубе в барометрический колодец. Несконденсировавшиеся пары отсасываются эжектором, установленным за барометрическим конденсатором, и подаются этим эжектором в конденсатор смешения. В последнем вновь происходит конденсация несконденсированных в барометрическом конденсаторе паров, причем конденсат отводится в барометрический колодец, а несконденсировавшиеся пары вновь отсасываются следующим эжектором и затем вместе с рабочим паром, питающим пароструйный эжектор, выбрасываются на воздух или конденсируются в трубе, соединенной с барометрическим колодцем. Остаток от вакуумной перегонки — гудрон— отводится с низу вакуумной колонны через холодильник в приемник. Этот гудрон используется как сырье для произво,цства доролшого асфальта. Конечная температура нагрева сырья в трубчатой печи обусловливается качеством перегоняемого мазута и в среднем составляет 410—415° С. Повышать температуру выше указанных пределов не рекомендуется во избежание опасности термического разложения. Температуру в эвапорационном пространстве вакуумной колонны не рекомендуется держать выше 380° С. Температура верха колонны обусловливается температурными пределами отбираемой сверху колонны фракции и количеством вводимого в колонну водяного пара. Из основных схем трубчатых установок, применяемых для вакуумной разгонки мазута, следует отметить схемы Баджера, Фостера и Алко. Принципиально эти схемы тождественны между собой, различаясь, главным образом, конструктивными деталями аппаратуры. [c.606]

Поскольку температура плавления смеси нитрата аммония с моноаммонийфосфатом значительно ниже температур плавления отдельных компонентов (см. разд. П1.4), нитратно-фосфатный раствор может быть упарен до состояния плава, содержащего 0,5—1,0% влаги, без опасности термического разложения. Как следует из диаграмм плавкости [198], NP-плав с соотношением iN P205=l l и содержанием влаги 5% становится насыщенным относительно моноаммонийфосфата при 170°С. Более глубокое упаривание плава до 0,5—1,0% влаги сопровождается частичной дегидратацией ортофосфатов аммония и образованием полифосфатов, снижающих температуру плавления солевой смеси. Поэтому уменьшение влажности плава с 5 до 0,5—1,0% не сопровождается увеличением в нем содержания твердой фазы. [c.245]

В статье Хикмана предложен метод сравнительной оценки опасности термического разложения при разделении смесей путем ректификации и молекулярной дестилляции в зависимости от конструкции аппаратов и условий проведения процессов. Этот метод является весьма условным, так как не учитывает ряда важнейших факторов, определяющих опасность термического разложения перегоняемых веществ. Однако в отдельных случаях он может оказаться полезным при выборе конструкции аппарата для разделения термически нестойких веществ. Краткое изложение метода дано в более раннем обзоре [ ]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология