Производные боргидридов металлов

Х.14. ПРОИЗВОДНЫЕ БОРГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ [c.454]

Разложение боргидридов металлов и других производных бороводородов. [c.146]

Взаимодействие боргидридов металлов с бортриалкилами в присутствии хлорида бора, хло-5 ристого водорода и аналогичных реагентов может рассматриваться как реакция бортриалкилов с дибораном в момент выделения [26—28]. При этом в зависимости- от -соотношения между реагентами получаются различные алкильные производные. Реакцию проводят при 90—150° С без растворителя. С триметил- и триэтилбором работают при повышенном давлении (40—200 ат), с высшими боралкилами — при атмосферном. [c.210]

Взаимодействие гидрида натрия с галогенидами бора и их производными, в зависимости от соотношения между компонентами и условий проведения реакций возможно образование боргидридов металлов или диборана. [c.413]

Триметилборат представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, кипящую при 68,7 °С. Он нашел применение в качестве газообразного флюса при сварке металлов и как исходное вещество для получения некоторых производных бора — боргидридов натрия [c.272]

Эстрон и его производные восстанавливаются комплексными гидридами металлов до эстрадиолов-17р [342, 1594, 1926, 2201]. Восстановление 18-ацетокси-17-кетонов ряда альдостерона боргидридом натрия сопровождается частичным перемещением ацетокси-групны из положения 18 в положение 17 [3027] [c.482]

Могут быть использованы и более сложные борные соединения, являющиеся производными перечисленных простых соединений, например соли борных кислот, комплексы галогенидов бора и т. д. Вместо того чтобы применять готовый гидрид, иногда обрабатывают борное соединение водородом в присутствии натрия. Известны и процессы, основанные на гидрировании боратов натрия в присутствии электроположительных элементов без промежуточного образования гидрида натрия, а также на взаимодействии боратов натрия с гидридами других металлов. Особенностью способов этой группы является то, что, наряду с боргидридом натрия, в большом количестве образуется побочный продукт и выделение целевого продукта из полученной реакционной смеси [c.406]

Эта формула подтверждается исследованиями физических и химических свойств бороводородов и отвечает результатам их спектрального исследования. В высших гидридах бора существуют также связи В—В. Некоторые производные боргидридов отличаются неожиданно высокой термостойкостью (выше 400° С [120]). Бороводороды и другие соединения бора в последнее время привлекают все большее и большее внимание исследователей, их описанию посвящено большое число обзорных статей [123—130]. О прямом синтезе бороводородов действием водорода на бориды различных металлов сообщили Ньюкерк и Харт [131]. [c.337]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

С производными щелочных и щелочноземельных металлов (гидридами, алкоголятами, металлалкилами, ацетиленидами и т. д.), являющимися более сильными основаниями, чем амины, аминбораны взаимодействуют при нагревании до 80—100° С с образованием боргидридов металлов [322]. [c.242]

В этой реакции могут быть использованы самые разнообразные боргидридные производные [33]. Однако этот путь синтеза неудобен из-за необходимости работы с высоковакуумными системами. Значительным усовершенствованием был метод синтеза аминоборанов Шаффера и Андерсона [41], заключающийся в реакции боргидридов металла с солями аминов [c.88]

Совершенно иной подход к освоению химии производных боразола появился после открытия боргидридов металлов. N-Алкиль-ные производные боразола были получены при взаимодействии метнламингидрохлорида с боргидридом лития в эфире ири нагревании (S haeffer et al., 1949) [c.209]

Из производных боранов наиболее важны аналогичные фтор-боратам по строению соли типа М[ВН4] (боргидриды, или бор а н аты), известные для ряда металлов. Примером может служить бесцветный кристаллический НаВН4, устойчивый при обычных условиях и хорошо растворимый в воде. Водород в анионе [ВН4] отрицателен и играет роль атома галогена. Все боранаты являются сильными восстановителями. [c.349]

Инфракрасный спектр комплекса 67 показывает сильное карбонильное поглощение при 2030 и 1937 а также полосы валентных С—Н колебаний при 3050, 2960 и 2800 Последняя полоса приписывается валентным С—Н (эндо-) колебаниям [17]. В области 1600—1500 см , где обычно находятся полосы поглощения С =С ароматических и циклогексадиеновых углеводородов, полос поглощения не обнаружено. Полосы, наблюдающиеся в области 1450—1400 см , приписываются С—С валентным колебаниям кольца, пониженным вследствие сопряжения и связывания с металлом [626]. Строение 67 подтверждается его синтезом путем восстановления боргидридом натрия трикарбонильного иона бензолмарганца [СвНвМп(СО)з] + в водном растворе. Эта последняя реакция является общим (с хорошим выходом) методом синтеза 67 и замещенных производных [626]. [c.189]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Восстановление ряда производных пиридоксина боргидридами щелочных металлов не всегда проходит гладко. При восстановлении с помощью NaBHi в диглиме эфиров пиридинкарбоновых кислот могут образовываться пиридин-бораны [343]. Трудно гид-)олизуемые комплексы бора были выделены также в ряду индола 2768]. [c.511]

Получение аминборанов при взаимодействии боргидридов щелочных (щелочноземельных) металлов с солями аминов сводится по существу к действию диборана в момент выделения на амины [239, 246, 256, 278]. Этот способ пригоден для получения производных первичных, вторичных и третичных аминов. Взаимодействие алкиламмонийных солей с боргидридом лития гладко проходит в эфирном растворе при О—20° С. [c.238]

С карбонилами металлов VI, VII и VIII групп боргидрид нат-зия реагирует с образованием их натриевых производных 520—524]. Реакция идет в жидком аммиаке, диглиме или тетрагидрофуране [c.468]

В действительности эти реакции идут гораздо сложнее, чем это представлено уравнениями, так как в начальной стадии реакции образуются триалкил-производные бора, а на последующих стадиях—сложные смеси алкилдибо-ранов. Боргидриды лития и бериллия—солеобразные соединения, тогда как боргидрид алюминия является типичным неполярным соединением. Это—летучая жидкость (т. кип. 44,5°), растворимая в бензоле. Ввиду того что боргидриды бериллия и алюминия являются наиболее летучими соединениями этих металлов, казалось заманчивым попытаться получить соответствующее соединение урана. [c.440]