Анодные реакции и явление пассивности

Кривая (Кме)обр ЛВС соответствует активному растворению металла, не осложненному побочными явлениями. В точке В возможна адсорбция кислорода на поверхности металла, что приводит к затормаживанию анодной реакции в местах осаждения кислорода. С изменением потенциала от точки В к точке О происходит наряду с растворением формирование защитной пленки адсорбционного или оксидного типа на металлах, способных пассивироваться в данном растворе. При достижении потенциала Ук.и при токе пассивации ( скорость реакции анодного растворения резко уменьшается, достигая миниму.ча в точке Е при потенциале полной пассивации Ув.п- Металл перешел в пассивное состояние. Скорость процесса не зависит от потенциала в довольно широком диапазоне, определяясь скоростью процесса химического растворения пленки в электролите. [c.22]

Адсорбция ПАВ возможна не только непосредственно на металле анода, но и на кристаллах соли, которые образуются в результате протекания анодной реакции. В этом случае в результате адсорбции ПАВ пассивное состояние электрода наступает быстрее из-за образования такого солевого слоя. Необходимо, однако, заметить, что адсорбция не всегда приводит к торможению анодного процесса. В некоторых случаях возможна активация анодного растворения в результате образования комплексов с ионами растворяемого металла либо вследствие разрушения пассивирующего слоя частицами ПАВ. Такие явления наблюдаются преимущественно при адсорбции неорганических анионов. Аналогичный эффект отмечен А. И. Левиным с сотрудниками в случае анодного растворения металла (меди) в присутствии органических соединений. Было замечено, что введение высокомолекулярных и коллоидных поверхностно активных веществ влияет также на вязкость раствора. [c.429]

Оба эти явления, т. е. резкое торможение реакции ионизации металла при анодной поляризации (анодная пассивность) и торможение этой же реакции, например окислителями в отсутствие внешней поляризации, по своей природе являются идентичными и обусловливаются одними и теми же причинами. Какова же природа этих явлений Применительно к нитриту натрия большинство авторов предполагает, что торможение анодной реакции ионизации, например железа, связано с образованием на металле тонкой окисной пленки из РегОз [76, 77], которая экранирует значительную часть поверхности металла от воздействия электролита и затрудняет переход ионов железа в раствор. Наличие такой пленки было доказано экспериментально [78]. [c.77]

Из рисунка видно, что при достижении определенной плотности тока наступает сильное торможение анодной реакции, выражающееся в резком сдвиге потенциала в положительную сторону. Иными словами, наблюдаются рассмотренные выше явления, характерные для наступления пассивного состояния. [c.121]

В некоторых случаях нарушение пассивного состояния металла, сопровождающееся увеличением скорости анодной реакции, может наступить и в отсутствие галогенид-ионов, в результате пробоя окисной пленки. Такие явления наблюдаются и в сульфатных электролитах. Объясняется это, очевидно, тем, что в результате неравномерного покрытия поверхности металла кислородом в от- [c.16]

В некоторых случаях пассивность может наступить благодаря концентрационным явлениям, обусловленным накоплением продуктов анодной реакции вблизи поверхности электрода. [c.28]

Анодные реакции и явление пассивности [c.65]

В определенных условиях металлы могут переходить в пассивное состояние, которое характеризуется относительно низкой скоростью анодной реакции. Это явление имеет огромное значение для практики, так как только благодаря ему многие конструкционные металлы и сплавы обладают относительно удовлетворительной коррозионной [c.231]

I Анодная пассивность имеет большое практическое значение. В некоторых случаях это явление полезно, поскольку приводит к созданию так называемых инертных электродов, на которых осуществляются реакции разряда анионов и окисления ионов [c.342]

Явления пассивации и перепассивации металлов иллюстрируются рис. 76 на примере растворения хрома. На участке кривой аЬ скорость растворения хрома растет с увеличением анодного потенциала. На участке Ьс происходит изменение состояния поверхности электрода и скорость растворения падает. На этом участке поверхность металла покрывается оксидом, возможно СгаОз. На участке сс1 электрод находится в пассивном состоянии и скорость растворения на нем определяется химическим взаимодействием поверхностного оксида с раствором. На участке ёе начинается перепассивация хрома и увеличивается скорость растворения оксида с ростом потенциала, например, по реакции [c.161]

Кончая обсуждение явления пассивности, коснемся путей возникновения пассивирующего слоя. Можно указать два основных пути. Первый, наиболее известный — адсорбция или выпадение вещества, осуществляющего пассивность, из раствора без электрохимического изменения вещества в самом акте нассивации, например, адсорбция на металле газообразного кислорода, выпадение изолирующего слоя соли из пересыщенного раствора на поверхности металла. Этому может предшествовать переход ионов пассивирующегося металла в раствор в результате электрохимической реакции. Второй путь —электрохимическое образование на электроде пассивирующего вещества без предварительного перехода его в раствор. Этим путем, например, происходит анодная адсорбция кислорода из воды на платине в слабокислом растворе, так же нассивируется железо в разбавленных растворах щелочи. При соответствующих условиях такой пассивирующий окисел может медленно растворяться, если возможна, хотя бы и замедленная, химическая реакция между растворенным веществом (например кислотой или щелочью) и окислом. При таком растворении металл активируется. Таким путем, по данным А. И. Зака, протекает также образование окисной пленки при анодном окислении алюминия в щелочи. [c.145]

Анодный процесс для железа о влажных почвах протекает по типу характерному для жидких электролитов, т. е. без заметного торможения. Только для очень сухих и очень проницаемых для воздуха почв аБодный процесс ближе по типу к анодному поведению железа при атмосферной коррозии, т. е. сопровождается значительным торможением вследствие явления пассивности и недостатка влаги для гидратации ионов. При длительной работе наблюдается постепенное торможение анодного процесса вследствие протекания вторичной реакции образования нерастворимых продуктов коррозии и их экранирующего действия. [c.398]

В разд. 2.4 восстановление ионов водорода описано как одна из основных катодных реакций, кото происходит при коррозии металлов в водных растворах. Шкясольку выделения водорода следует ожвдать при катодной полафйзации металла, то иногда трудно себе представить, что такая реакция возможна в условиях анодной поляризации тйл не менее подобные наблюдения — ч,астое явление при локализованных коррозионных процессах, которые рассматривались в этой главе питтинге, коррозионном растрескивании, коррозионной усталости. Подобные местные катоды мб возникнуть вследствие разности потенциалов, существующих менс поверхностью образца и внутренним элементом, доступ к которому затруднен,. Это, также часто связано с пассивными металлами. В о их случаях большую роль играют также наблюдаемые изменения pH (часто, яо не всегда в сторону подкисления). [c.208]

Эта диаграмма не является исключительной, так как возможны другие явления. Каждая область может быть дополнительно разделена например возможен более чем один тип пассивной пленки. Различные анионы могут оказывать не9Динаковые влияния. Пока не имеется указаний на относительную кАяетику этих реакций. Таким образом, фиг, 89 дает са юе элементгф ное представление, которое может измениться после дальнейших исследований. Тем не менее представленная на ней диаграмма помогает разобраться в различ- ных анодных процессах, которым мсжет подвергаться металл. [c.212]

В некоторых случаях, если в растворе находятся активные ионы, по отношению к образующейся на Ре, Ni, А1 и сплавах Ре—Сг защитной пленке, может наступить так называемый процесс пробоя пассивной пленки или питтин-гообразование при достижении определенного потенциала (точка М при потенциале пт)- Это явление определяется наступлением процесса постепенного вытеснения кислорода активными ионами (например, ионами хлора) из адсорбционной или барьерной оксидной пленки. В результате этого процесса защитная оксидная пленка на отдельных участках может заменяться незащитным растворимым соединением металла с галоидом. Анодный процесс образования защитного слоя по реакции (12) будет заменяться теперь анодным процессом образования растворимого соединения металла с активным анионом, например, по реакции [c.58]

Если допустить, что воздействие кислоты на металл является электрохимическим явлением, то анодные участки соответствуют точкам растворения металла, катодные участки — точкам выделения водорода. Таким образом, неоднородность связана с самой природой явления, и вопрос об устранении гетерогенности не может быть разрешен. Следовательно, к разрешению вопроса борьбы с коррозией надо подойти иначе. Следует уменьшить скорости анодных или катодных реакций путем увеличения необратимости их протекания. Это можно осушествить электрохимическим путем с помощью увеличения поляризации. Так как эти реакции развиваются на межфазной поверхности металл— раствор, то па поляризацию следует воздействовать именно на этом участке. Кроме того, известно, что, если некоторые органические вещества адсорбируются на поверхности металла, то иногда наблюдается значительное замедление коррозии. К тому же все авторы признают, что состояние пассивности относится к явлению, связанному с присутствием слоя, расположенного на межфазной поверхности металл — раствор. [c.299]

Если кривые катодной поляризации (см. рис. 28) пересекают анодную кривую при потенциале положительнее потенциала пассивного состояния, скорость коррозии, например у нержавеюшей стали, становится значительно выше, чем скорость коррозии при более отрицательных потенциалах, лежащих в пределах пассивной области, продуктами коррозии при этом будут СгаО и Ре . Это явление называется транспассивностью, оно на-блвдается не только для нержавеющих сталей, но также и для хрома, для которого потенциал реакции [c.68]

Мы называем явлением пассивации любое явление, приводящее к сильному возрастанию сопротивлений реакции перехода металлических ионов из металла в ванну (10]. Электрод находится в условиях пассивности , когда анодная плотность тока уже больше не влияет. В случае металлов в водной среде изучение явлений пассивации и условий пассивности составило объект многочисленных исследований. Изучение аналогичных явлений в случае ванн с расплавленными солями, наоборот, почти полпостью нренебрегалось. В наших опытах с твердыми электродами в расплавленных солях мы встретились с явлениями пассивации, которые можно приписать существованию ранее образованных оксидных слоев п образованию слоев повторного покрытия (в частности, оксидных или аналогичных соединений) в результате локальной реакции электродов с ванной или вследствие прохождения тока . Пассивация в расплавленных солях имеет несколько общих свойств с пассивацией в водной среде (кроме высоких значений сопротивления реакции), в частности существование условий неустойчивости, могущее приводить также к явлениям периодических колебаний. В случае электродов Mg — (Mg l2+ K l) наблюдается, что при плавлении металла, пассивного в твердом состоянии, сопротивления реакции резко уменьшаются. [c.327]