Д Хьюз. Нитрование

В результате кинетических исследований было установлено, что реакция нитрования фенолов катализируется азотистой кислотой. Если применяемая азотом ная кислота не содержит следов азотистой кислоты, то индукционный период продолжается до тех пор, пока не образуется небольшое количество азотистой кислоты за счет окисления фенола. Реакция протекает преимуш,ественно в две стадии нитрозирование фенола и последующее окисление, в результате которого образуется азотистая кислота (Хьюз и Ингольд) [c.17]

Соотношение между общими скоростями нитрования г толуола и трего-бутил-бензола равно 100 64. Из этих данных вычисляют (приведенным выше способом) следующие относительные скорости реакции нитрования для различных замещаемых положений в обоих углеводородах (по отношению к скорости замещения в бензоле, принятой за единицу) (Хьюз) [c.41]

Кинетика парофазного нитрования метана азотной кислотой при 349,5 °С изучена Годфри, Хьюзом и Ингольдом [23]. Показано, что основная реакция представляет собой свободнорадикальный цеп- [c.130]

В более поздних работах показано, что предположение Ганча не вполне верно, но ионизация действительно происходит. Это исследование было предпринято Хьюзом, Ингольдом и другими, чтобы найти объяснение огромному увеличению скорости нитрования ароматических соединений смесями НХОз—Н.2504 с увеличением концентрации серной кислоты и объяснить изменения скорости в других средах. Так, скорость нитрования бензола возрастает в 1000 раз при переходе от 80%-ных к 90 о-ным растворам Н.,504. Подробные кинетические данные по нитрованию в растворах серной кислоты, нитрометана и ледяной уксусной кислоты были объяснены только в предположении, что атакующей частицей является ХО. -ион. Возникновение ЫО. -иона люжно объяснить ионизацией следующего типа [c.187]

Хьюз, Ингольд и Рид приходят, таким образом, к выводу, что скорость реакции нитрования определяется количеством находящихся в системе ионов NOj ". [c.123]

Кинетические явления, отображенные уравнениями (3) и (4), абсолютно тождественны явлениям, обнаруженным в случае образования нитроний-иона и нитрования им. Следующий за предравновесной протонизацией молекулы хлорноватистой кислоты медленный и поэтому определяющий энергию активации чисто неорганический процесс разрыва связи в неорганической молекуле обусловливает появление хлорирующего агента. Де ла Мар, Хьюз-и Вернон [171] представили этот процесс следуюш,им образом [c.286]

Кинетика газофазного нитрования метана, разбавленного азотом до общего давления 1 атм (9,8 10 Па) при 350 °С, была изучена Хьюзом и сотр. [332]. Данные можно суммировать в виде следующей схемы [c.496]

Нитрование (реакция 4) включает атаку ионом нитрония N0 (Инголд и Хьюз). Реакцию эту часто проводят в смеси азотной и серной кислот. Наличие в этой смеси иона нитрония установлено по величине депрессии температуры застывания серной кислоты при добавлении азотной кислоты, которая точно в четыре раза превышает таковую для молекулярного раствора. В соответствии с уравнением реакции количественно образуются четыре иона [c.132]

Распространение выдвинутого Ингольдом с сотрудниками механизма С-нитрования реакционноспособных ароматических соединений в органических растворителях на N- и О-нит-рование было произведено Блэкколлом и Хьюзом 69]. Ооиов-ным предположением этих авторов было то, что в случае, если [c.188]

Кинетику нитрования азотным ангидридом исследовали Голд, Хьюз и др [581 Нитрование азотным ангидридом изучалось в апротонных растворителях ( I4), причем авторы считают, что, с одной стороны, идет нитрование ароматической молекулы азотным ангидридом, а с другой стороны, благодаря ионизации N2O6 по схеме [c.171]

Безусловно, теория Титова не представляет собою истину в конечной инстанции , что признает и сам автор [417, стр. 888]. Однако она является не только объясняющей, но и руководящей теорией. В дальнейшем теория нитрования получила свое развитие в трудах не только советских, но и иностранных ученых (Ингольда и Хьюза, Вестгеймера и Караша, Беннета и Бранда и других [417, стр. 846]). [c.387]

Ингольд, Хьюз и Годдар [81 получили некоторые соли нитрония, например перхлорат (ЫО СЮ в кристаллическом состоянии. Несколько позднее был получен нитроний бортетрафторид (МО ВР , с помощью которого с очень высокими выходами были пронитрованы ароматические углеводороды [91. Такие соли, без сомнения, имеют ионную структуру и указанные работы доказали, что нитрование является процессом электрофильного замещения. [c.340]

Хэллер и Хьюз [8, 9] показали, что перегруппировка Ы-нитроанилина является внутримолекулярной свидетельством в пользу внутримолекулярности явилось то, что продукты перегруппировки (главным образом орто) Ы-нитроанилина иные, чем те, которые образуются при нитровании анилина в тех же условиях. При внутримолекулярной перегруппировке образуется также немного яара-изомера. [c.228]

Однако Гольд, Хьюз и Ингольд [14], изучавшие механизм нитрования ароматических углеводородов, считают образование МгОв вторичной стадией взаимодействия НМОз и (СНзС0)20 [c.75]

Койе и Хаманн [48] исследовали влияние давления на скорость одной из важнейщих реакций электрофильного ароматического замещения — нитрования. Нитрование проводилось азотной кислотой в присутствии растворителей — нитрометана и уксусной кислоты. Ранее Хьюз, Ингольд и Рид [49] показали, что реакция осуществляется по схеме, включающей в качестве первой стадии быстрый перенос протона от одной молекулы азотной кислоты к другой [c.217]

На этой стадии исследований основным был вопрос, почему нитроамины вступают в реакцию внутримолекулярной перегруппировки с легкостью, не присущей ни одному из соединений, рассмотренных в предыдущих двух разделах главы. Предполагали, что объяснить это можно тем же, чем и чрезвычайно высокий выход орто-изомеров при перегруппировке нитроаминов (точно так же, как при перегруппировке Кляйзена) мигрирующие группы содержат ненасыщенную трехатомную систему , которая может образовывать мостик с орто-положением. Небольшое количество гаара-изомеров может получаться в результате межмолекулярного процесса нитрования или в результате повторного образования внутримолекулярной мостиковой связи. Браун-штейн, Бантоп и Хьюз [48] исследовали перегруппировку N-нитpoaнилинa в водной серной кислоте, содержащей К-азотную кислоту. Азот-15 ни в орто-, ни в иара-продуктах перегруппировки обнаружен не был, и это позволило авторам сделать вывод, что оба изомера образуются в результате внутримолекулярного процесса. Этот вывод подтверждает высказанное несколько ранее Хьюзом мнение об образовании мостиковой связи нитрито- [c.753]