Нитрование азотным ангидридом

Нитрование азотным ангидридом..............................163 [c.134]

Механизм нитрования азотным ангидридом....................169 [c.134]

НИТРОВАНИЕ АЗОТНЫМ АНГИДРИДОМ [c.163]

Нитрование азотным ангидридом [c.15]

Азотный ангидрид лишь редко применяется для нитрования органических соединений. [c.11]

При нитровании парафинов азотным ангидридом при температуре ниже О образуются алкилнитраты (основной продукт), нитроалканы и карбоновые кислоты [44]. [c.16]

Нитрование азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде [c.49]

Механизм нитрования азотной кислотой в смеси с уксусным ангидридом или уксусной кислотой изучен сравнительно мало. Как предполагают, нитрующим агентом в этих смесях является соединение, образующееся посредством взаимодействия уксусного ангидрида (или уксусной кислоты) с азотной [c.64]

В своей работе А. И. Титов и Н. В. Щитов [115] показали что в ряде случаев нитрования парафинов азотной кислотой и NOi, особенно при высокой температуре, необходимо допустить участие в реакции радикала NOg, который образуется из азотного ангидрида по схеме [c.264]

Метод нитрования окислами азота, который начал разрабатываться еще в 70-х годах прошлого столетия, приобрел актуальное значение лишь с 1910—1915 гг. в связи с освоением химической промышленностью синтетических методов получения азотной кислоты из атмосферного азота через окислы азота. Начиная с этого периода, проблема использования окислов азота (нитрозных газов) для нитрования органических соединений привлекает усиленное внимание исследователей, которые посвящают ей значительное число работ. Это объясняется главным образом тем, что метод нитрования окислами азота обладает определенным техническим преимуществом перед обычно принятыми методами нитрования азотной кислотой и нитрующими смесями, так как при его применении устраняется необходимость в переработке окислов азота в азотную кислоту (как известно, синтез азотной кислоты из окислов азота представляет собой довольно сложный процесс и состоит в окислении кислородом низших окислов азота до азотного ангидрида в присутствии воды и получении, таким образом,слабой азотной кислоты,которая затем концентрируется при помощи И 2804). [c.334]

Пятиокись азота (азотный ангидрид) также применяется для нитрования, например для получения тетранитрометана из уксусного ангидрида [c.303]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

Кинетику нитрования азотным ангидридом исследовали )лд, Хьюзидр. [58]. Нитрование азотным ангидридом изуча-сь в апротонных растворителях ( GI4), причем авторы счи-ют, что, с одной стороны, идет нитрование ароматической лекулы азотным ангидридом, а с другой стороны, благодаря низации N265 по схеме [c.171]

Кинетику нитрования азотным ангидридом исследовали Голд, Хьюз и др [581 Нитрование азотным ангидридом изучалось в апротонных растворителях ( I4), причем авторы считают, что, с одной стороны, идет нитрование ароматической молекулы азотным ангидридом, а с другой стороны, благодаря ионизации N2O6 по схеме [c.171]

Активным агентом при нитровании азотным ангидридом, согласно теории Титова , является радикалоподобна51 трехокис азота, образующаяся при равновесной диссоциации азотнт ангидрида [c.169]

Нитрование азотным ангидридом преимущественно по радикальному механизму удалось осуществить, проводя процесс при повы ненпой температуре в неполярной среде, когда подавляется возникновение нитроний-катиона по первой схеме. В этом случае первичной стадией является, очевидно, возникновение радикала типа И и весь процесс протекает по схеме [182] [c.410]

Например, при нитровании азотной кислотой в уксусном ангидриде смеси бензола (С1) и хлористого бензила (Сг) образуется смесь нитробензола (О ) и иитробензилхлорида (Ог). В табл. 19 приведены полученные в конце реакции концентрации и Вг в моль л. [c.207]

Пример 1. При нитровании азотной кислотой (А) в уксусном ангидриде смосн бelг OJ]a (А,) и хлористого бензила (Аа), взятых в избытке, образуется смесь нит )обензола (В ) и нитробензилхлорндов (Ва). Выход динитропроизводных пренебрежимо мал, В табл. 33 приведены полученные в конце реакции концентрации п при начальных концентрациях (А,) = [Аг] = 1,0 М, температуре [c.272]

Обычное нитрование азотной кислотой приводит к полному разрушению пиррольного кольца. Концентрированная серная кислота вызывает сильное осмоление пиррола. Действием на пиррол продукта присоединения серного ангидрида к пиридину с количественными выходами получается а-пирролсульфоноеая кислота. Соли ее являются вполне устойчивыми соединениями. [c.586]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Недостатком теории нитрования А. В. Сапожннкова является ошибочное предположение об образовании азотного ангидрида в процессе дегидратации азотной кнслоты серной кислотой н утверждение о неспособности N(0 нитровать цeilлюлoзы. [c.34]

Клеменц и Шеллер установили, что константы скорости реакции одинаковы при нитровании в серной кислоте как азотной кислотой, так и азотным ангидридом, если в последнем случае расчет вести на N2О5/2. В обоих случаях реакции являются бимолекулярными. Дальнейшие исследования привели этих химиков к выводу, что нитрование в концентрированной серной кислоте осуществляется нитрующим агентом X, который находится в равновесии с HNO3 и N2O5 [c.152]

При дальнейшем повышении содержания серной кислоты происходит понижение упругости паров азотной кислоты, особенно заметное при концентрации H3SO4 около 90%, что вызывается, по мнению А. В. Сапожникова, более глубоким дегидратирующим действием серной кислоты на молекулу азотной киелоты, приводящим уже к превращению последней в азотный ангидрид. На примере нитрования целлюлозы А. В. Сапожников установил, что нитрующая смесь, соответствующая максимальной упругости паров азотной кислоты, обладает максимальной нитрующей способностью. [c.153]

По Шааршмидту [42], механизм нитрования смесью HNO3+ H4SO4 заключается в дегидратации азотной кислоты до азотного ангидрида, который затем присоединяется к бензольному ЯДРУ1 Образующееся при зтом дигидропроизводное бензола [c.153]

Азот-но-уксусный ангидрид, необходимый для нитрования, готовят следующим образом азотный ангидрид, получаемый перегонкой концентрированной азотной кислоты с фосфорным ангидридом (Р2О5), вносят в равное по весу количество уксусного ангидрида. Растворение происходит без заметного повышения температуры. Продукт подвергают фракционированной перегонке в вакууме. [c.88]

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота NO2, ее димер — четырехокись азета N2O4 и реже — азотный ангидрид NaOs- Техническая двуокись азота при обычных условиях представляет собой равновесную смесь двуокиси азота и ее димера N2O4. При разбавлении технической двуокиси азота углеводородом и повышении температуры содержание мо- [c.78]

Распределение изомеров, которое было обнаружено при нитровании толуола (см. табл. 2,5.2), в основном не зависит от условий реакции, исключая обычное влияние температуры. Однако необычные результаты, полученные при изучении некоторых полиметилбензолов, осложняют понимание реакции нитрования [19], Так, нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к продуктам ацетоксилирования. Это смешивает все карты, заставляя предположить, что проходит электрофильное ацетоксплирова-Ние, В настоящее время известно, что это не имеет места. Хотя [c.335]

Нитрование азотной кислотой или нитрующей смесыо в ледя ной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде. .... [c.6]

Для нитрования некоторых других первичных ароматических амшов этот способ не пригоден . В этом случае пользуются другими способами, состоящими в применении азотного ангидрида или же в действии уксусного ангидрида на азотнокислые соли ароматических аминов 25 Последний способ, представляющий собой, собственно говоря, модификацию способа Тиле, особенно пригоден для получения таких нитраминов, которые чувствительны к избытку минеральной кислоты [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология