Ненасыщенные полиэфиры, сополимеризация

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами, характеризуются высокой теплостойкостью (выше 150—170 °С), хорошими электроизоляционными и механическими свойствами, стойкостью к воде, кислотам, бензину и маслам. Они используются в качестве связующих холодного и горячего отверждения при изготовлении стеклопластиков (стеклошифер и др.), в качестве основы для лаков, клеев, пластобетонов и т. д. [c.74]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

Структурированные полимеры на основе ненасыщенных полиэфиров получают также сополимеризацией последних с такими структурирующими мономерами, как диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-Зс). Естественно, что продукты сополимеризации этого типа нельзя отнести к привитым сополимерам, однако рассмотрение их в разделе химических превращений полимеров оправдано общностью технологических процессов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными мономерами, от их строения, а также" свойств конечного продукта сополимеризации. [c.213]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

В качестве мономера обычно применяют стирол или винилтолуол, реже диаллилфталат. Ненасыщенные полиэфиры легко растворяются в названных мономерах, и до начала реакции сополимеризации последние выполняют функцию растворителя. [c.725]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Сополимеризация ненасыщенного полиэфира со стиролом всегда идет с образованием сшитой структуры, так как обрыв цепи при полимеризации стирола происходит главным образом путем рекомбинации. Число молекул мономера в сшивках колеблется от 3 до 5. [c.213]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

При смешении лака с инициатором и ускорителем сополимеризация полиэфира со стиролом протекает с большой скоростью, поэтому лаки на основе полиэфирмалеинатов выпускают в виде многокомпонентных систем Время, в течение которого композиция после смешения компонентов остается пригодной для нанесения на поверхность, называется жизнеспособностью композиции Этот показатель зависит от степени ненасыщенности полиэфира, природы инициатора и ускорителя и колеблется от нескольких минут до нескольких часов [c.72]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Полиэфирные термореактивные ненасыщенные смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов и двухосновных кислот или ангидридов.. Чаще всего используют двухатомные спирты — гликоли и малеиновый или фталевый ангидриды. Полученный ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, как правило, стироле или метилметакрилате, за счет двойных связей которого происходит процесс сополимеризации с образованием пространственной, сетчатой структуры. [c.183]

Аллисон [1771] сообщаете получении лаков путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом в присутствии органических перекисей. Способы сополимеризации стирола с различными ненасыщенными эфирами и характеристика получаемых сополимеров приведены в ряде патентов [1772—1782]. [c.290]

Сополимеризацией метилметакрилата с ненасыщенными полиэфирами занимались ряд исследователей [414,736,739,1105,1231, 1428]. [c.498]

Исследованы различные случаи отверждения полиэфирных смол [111, 1203, 1263, 1420, 1561—1598], осуществляемого полимеризацией ненасыщенных полиэфиров под влиянием перекисей и различных катализаторов сополимеризацией ненасыщенных полиэфиров с соединениями, содержащими двойные связи, а также более глубокой конденсацией за счет свободных функциональных групп. [c.108]

Полиэфирные смолы. В противокоррозионной технике применяются ненасыщенные полиэфирные смолы. Они представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в ненасыщенных мономерах, при сополимеризации которых образуются неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения (117, 145, 146]. [c.119]

Реакцию отверждения нри сополимеризации ненасыщенного полиэфира с ненасыщенным мономером можно представить следующим образом [c.120]

Аддитивная сополимеризация виниловых мономеров с ненасыщенными полиэфирами по двойным связям также приводит к получению привитых сополимеров, но несколько усложненной структуры [80—82]. Хотя процесс аддитивной сополимеризации протекает при более низких температурах и концентрациях полимера, чем реакции передачи цепи, он часто осложняется образованием геля и реакциями передачи цепи. За исключением тех случаев, когда двойные связи расположены на концах цепи (как, например, в полимерах, при синтезе которых основной реакцией обрыва является диспропор-ционирование), механизм реакции прививки часто остается неясным и реакция обычно приводит к получению привитых сополимеров со сложной структурой. Это может быть результатом активации атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи в основной цепи. [c.19]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

В настоящее время приобретают большое значение привитые ненасыщенные полиэфиры, образующиеся путем. привитой сополимеризации с метилметакрилатом, структурированные триэтиленгликольдиметакри-латом или другими мономерами, не обладающими повышенной токсичностью. [c.212]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

И поли-1,3-бутиленфумарата значение констант = 3,0 0,4 и г2 = = 0,03 0,03. Эти значения остаются практически постоянными при изменении соотношений между исходными молярными концентрациями компонентов в широких пределах и не изменяются также в интервале выходов полимера от 9 до 35%. В более поздних работах Спасского с сотр. приводятся константы сополимеризации модифицированных ненасыщенных полиэфиров со сшивающими мономерами [375—377]. [c.203]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Сшитые блок-сополимеры были получены в результате связывания ценей насыщенного и ненасыщенного полиэфиров при помощи диизоцианата и последующей сополимеризации полученного продукта, содержащего ненасыщенные группы, с виниловым мономером. Так, полиэтиленадипат, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком гекса-метилендиизоцианата с образованием полимера, обладающего концевыми изоцианатными группами. При взаимодействии этого полимера с бис-(диэтиленгликоль)малеатом образуется ненасыщенный блок-сополимер, который сополимеризуется со стиролом в присутствии перекиси бензоила. Ненасыщенный блок-сополимер можно получить, осуществляя сначала взаимодействие двух молей диизоцианата с бутендиолом и затем реакцию с насыщенным полиэфиром. Образующийся ненасыщенный полиэфир может быть сополимеризован с виниловым мономером. Реакции диизоцианатов рассмотрены в гл. Х1-В. [c.311]

Сушка с помощью УФ-излучения и электронного излучения имеет ограниченное применение для материалов на основе р-ров ненасыщенных полиэфиров и др. олигомеров в реакционноспособных растворителях (мономерах). С помощью УФ-излучения можно отверждать только проницаемые для него материалы, напр, лаки, а также шпатлевки, содержащие соответствующие наполнители (микрослюду, бланфикс и др.). В состав материалов должен быть введен фотосенсибилизатор. Источниками излучения служат след, лампы суперактиничные, люминесцентные, синего света, ртутные высокого и низкого давления. Продолжительность отверждения 1 — 12 мин вместо 16—24 ч, необходимых в случае использования химич. инициатора и ускорителя сополимеризации. [c.10]

Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15—100 кдж/м , или кгс-см1см ), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (темп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоли, содержащие простые эфирные группы, напр, полиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр, двухстадийной поликонденсацией. Термич. обработка продуктов, полученных отверждением на холоду , способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении. [c.356]

Термопластичный ненасыщенный полиэфир лри взаимодействии со сшивающим агентом превращается в нерастворимую смолу термореактивного типа. Отверждение происходит без выделения побочных продуктов, что позволяет перерабатывать полиэфиры при низких давлениях и температурах, используя относительно простое оборудование. При соотношении полиэфира и сшивающего агента, равном 2 1, образуются жидкие смолы, используемые в качестве связующего при производстве армированных пластиков. Соединения, применяемые для сшивки в основном стирол, а также винилтолуол, диаллилфталат, триаллил-цианурат и др.), в этом случае выступают одновременно в качестве компонентов сополимеризации и разбавителей. [c.230]

Ряд исследований посвящен изучению закономерностей сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами Дилатометрически была исследована кинетика сополимеризации полидиэтиленгликольмалеината и полидиэти-ленгликольмалеинатсебацината со стиролом и метилметакрила- [c.229]

Опубликованы данные по кинетике сополимеризации ненасыщенных полиэфиров на основе себациновой, малеиновой кислот и диэтиленгликоля со смесью стирола и метилметакрилата После периода индукции, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры, реакция протекает с постоянной скоростью (энергия активации этой стадии равна 16 ккал/моль), а затем наблюдается снижение скорости, обусловленное, по мнению авторов, увеличением вязкости реакционной системы и появлением геля. [c.72]

При полимеризации ненасыщенных полиэфиров, а также при сополимеризации последних с винильными и аллильпыми мономерами получаются сшитые полимеры и сшитые и привитые сополимеры, которые, как правило, содержат непрореагировавшие двойные связи полиэфира. Очень важно иметь количественную оценку ненасыщенности полимеров и сополимеров, а также получить данные о количествах вступивших в сополимер мономеров. [c.356]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология