Полиэфиракрилаты, полимеризация

Технологический процесс получения полиэфиракрилатов в основном аналогичен рассмотренному, но осуществляется в более, мягких условиях (при более низких температурах), что позволяет избежать полимеризации ПЭА. [c.210]

Размеры молекул олигомерного полиэфиракрилата больше, чем полистирола, поэтому они не могут проникнуть во все пустоты, доступные молекулам полистирола. Кроме того, образующаяся при полимеризации в микропустотах трехмерная сетка полиэфиракрилата препятствует диффузии молекул олигомера внутрь пустот. Поэтому при прививке трехмерного полимера структура волокна практически не изменяется, тогда как при прививке линейного полимера происходит изменение структуры волокна (о чем свидетельствуют данные о двойном лучепреломлении). [c.199]

Полиэфиракрилаты способны к гомополимеризации, и поэтому отпадает необходимость при отверждении вводить в них активные ненасыщенные летучие токсичные мономеры, как, например, стирол — в полиэфирмалеинаты Кислород воздуха не оказывает ингибирующего действия на полимеризацию при отверждении, что позволяет полностью отказаться от введения парафина в лаки [c.74]

Изучена карбониевая полимеризация полиэфиракрилатов . Полиэфиракрилаты имеют небольшие объемные усадки и малые внутренние напряжения при отверждении. Они обладают высокой прочностью к динамическим нагрузкам, стойки к действию растворителей и имеют высокие адгезионные свойства . [c.112]

Трехмерная полимеризация полиэфиракрилатов т [c.240]

Отверждение полиэфиракрилатов в условиях переработки их в изделия обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации при атмосферном давлении в отсутствие непредельных летучих мономеров. При этом не образуется побочных продуктов и объем реакционной смеси изменяется незначительно. Отверждение ускоряется при нагревании (50—120° С). [c.240]

Инициаторы вводят в лакокрасочные материалы на основе ненасыщенных олигомерных полиэфирмалеинатов и полиэфиракрилатов для инициирования процесса их полимеризации или сополимеризации с реакционноспособными растворителями. Ускорители [c.496]

Одним из перспективных методов является метод получения покрытий непосредственно из мономеров и олигомеров полимеризацией их в виде пленки на изделиях (мономеры акрилового ряда, ненасыщенные полиэфиры, полиэфиракрилаты, эпоксидно-акриловые сополимеры и др.). Этим методом можно получить тонкие и однородные пленки с хорошей адгезией и стойкостью к агрессив- [c.119]

Таким образом, в отличие от полиэфирмалеинатов двойные связи в полиэфиракрилатах находятся не в середине, а на концах цепи. Эти концевые группы могут в присутствии инициирующей системы вступать в реакцию полимеризации друг с другом даже в отсутствии ненасыщенного мономера. Если стирол и добавляют иногда в полиэфиракрилатные лаки и эмали, то только для повышения их жизнеспособности. [c.117]

Инициаторы и ускорители. Один лишь инициатор без ускорителя не может обеспечить полимеризацию полиэфиракрилатов на воздухе даже при температуре 100 °С, а в атмосфере инертного газа полимеризация без ускорителей происходит, но крайне медленно. [c.118]

При введении в полиэфир окислительно-восстановительной системы после сравнительно короткого индукционного периода (20— 40 мин при комнатной температуре) начинается полимеризация полиэфиракрилата с образованием полимера сетчатой структуры. [c.119]

Специфика изменения физико-механических свойств полиэфиракрилатов обусловлена тем, что полимеризация указанных систем протекает за счет концевых ненасыщенных связей с образованием пространственной сетки из полиметилметакрилатных цепей, связанных между собой поперечными олигомерными блоками. Полимеры ряда ОКМ отличаются между собой лишь длиной и гибкостью олигомерных мостиков. [c.152]

Такие олигомерные вещества способны к трехмерной полимеризации и сополимеризации с образованием высокомолекулярных полимеров с интересным комплексом свойств. Полиэфиракрилаты и композиции на их основе применяются для производства армированных пластиков, защитных покрытий, электроизоляционных лаков, компаундов, клеев и т. п. (см. Берлин А. А., Хим. промыш., 2, 102, 1960). —Ярил, ред. [c.32]

Полимеризация полиэфиракрилатов осуществляется при атмосферном давлении, комнатной или повышенной температуре в присутствии инициаторов и катализаторов. [c.72]

Технологический процесс получения полиэфиракрилатов осуществляется по схеме, подобной применяемой в производстве полиэфирмалеинатов (см. рис. XIV. 1), однако реакция протекает в более мягких условиях при умеренных температурах. Мягкие условия позволяют избежать полимеризации ПЭА. Образующаяся [c.242]

Рис. 37. Кинетические кривые полимеризации полиэфиракрилата МЭА при разных температурах и концентрациях инициатора

По мере увеличения глубины превращения полимерная система переходит из гелеобразного в стеклообразное состояние, в котором продукт представляет собой трехмерную сетку из сшитых молекул полиэфиракрилата. Связанные в трехмерный каркас молекулы олигомера имеют на отдельных участках своих цепей свободные радикалы и непрореагировавшие двойные связи, в результате взаимодействия которых происходит дополнительная полимеризация на глубоких стадиях превращения. На этих стадиях скорость полимеризации, как показано в работе [131], зависит от гибкости олигомерных цепей — участков трехмерной структуры и подвижности полимерных радикалов. [c.95]

Исследованиями процесса полимеризации полиэфиракрилатов установлено, что в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации и ускорителей происходит образование неплавких и нерастворимых полимеров трехмерной структуры. Отвержденные полиэфиракрилаты, в [c.132]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]

Берлин [148, 149] синтезировал новый класс олигомеров, называемых полиэфиракрилатами, общей формулы СНг = СНСОО—К—ООССН = СНг может быть остатком различных гликолей). Полиэфиракрилаты легко, полимеризуются с перекисями и сополимеризуются с другими мономерами. Этим же автором с сотр. детально изучена карбониевая полимеризация нолиэфиракрилатов [151]. Положительными качествами последних являются небольшие объемные усадки и малые внутренние напряжения при отверждении. Они обладают высокой прочностью к динамическим нагрузкам, стойкостью к действию растворителей и имеют высокие адгезиоиные свойства применяются для производства стеклопластиков [148, 150], защитных покрытий [148, 151], литьевых пластмасс [148], клеев [148], электроизоляционных материалов 148] и т. п. [c.238]

В настоящей работе исследованы кинетические особенности радиационной полимеризация полиэфиракрилатов (ПЭА) с жесткой матрицей. Эти олигомеры представляют собой продукты конденсационной теломери-зации метакриловой кислоты с бутандиолом (МБ) и фталевой кислотой (МВФ-л) и отвечают следующим формулам [c.98]

Изучена также зависимость скорости полимеризации от вязкости исходных систем. В качестве разбавителя использовали насыщенный аналог полиэфиракрилатов — продукт конденсации изомасляной кислоты, диэтиленгликоля и фталевой кислоты (ИДФ-2). Вязкость ИДФ-2 около 700ссте. Показано, что, начиная примерно с 5—7% превращения, скорости полимеризации растут с увеличением исходной вязкости систем, что свидетельствует о переходе реакции обрыва цепи в диффузионную область. [c.99]

В качестве объектов исследования были выбраны полиэфиракрилат-пая смола МГФ-9 и полимерные волокна капрон, лавсан и полипропилен. Отверждение смолы МГФ-9 проводилась двумя методами. Для термической полимеризации к смоле добавляли отвердитель (перекись бензоила) и прогревали в термостате 2 часа при 110° С подъем температуры от комнатной до 110° С производился медленпо, со скоростью 40° в час. [c.342]

Полиэфиракрилаты отверждаются обычно полимеризацией по концевым двойным связям, но могут отверждаться и путем сополимеризации с другими непредельными соединениями. Для предотвращения гомополимеризации телогена и образующегося олигоэфира в реакционную смесь вводят ингибиторы (гидрохинон, бензохинон, u l и др.). Отверждение полиэфиракрилатов обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [c.236]

Полиэфиракрилат 7-20 — продукт конденсационной полимеризации адипиновой кислоты, пентаэригрита и метакриловой кислоты. Применяют для приготовления лаков и эмалей, как связующее в производстве стеклопластиков и для приготовления компаундов. [c.272]

Реакции полимеризации или сополимеризации с образованием сетчатых трехмерных структур отличаются рядом особенностей. Для этих процессов характерно значительное автоускорение на ранних ступенях полимеризации, проявляющееся в большом экзотермическом э4х )екте. Автоускорение вызвано быстрым нарастанием вязкости системы вследствие образования жестко фиксированных трехмерных структур и связанной с этим малой скоростью обрыва цепи. В случае полиэфиракрилатов первоначально образуются высокомолекулярные линейные и разветвленные структуры [22], при сополимеризации полиэфирмалеинатов сразу получаются трехмерные сетки [249]. Нарастание вязкости приводит к потере текучести (гелеобразованию), а при 20—50%-ном превращении полимер-мономерная смесь по консистенции приближается к твердому телу. С увеличением вязкости уменьшается эффективность инициирования. Из-за снижения подвижности молекулярных цепей все элементарные стадии процесса переходят в диффузионную область и замедляются, происходит автоторможение. В результате этого реакция сополимеризации обычно не достигает большой глубины. Значительное количество двойных связей полиэфира (до 50%), особенно при структурировании полиэфирмалеинатов, как и определенное количество непрореагировавшего мономера, остается в отвержденном сополимере. Полнота сополимеризации определяется характером инициирующей системы, реакционной способностью и подвижностью молекул исходных компонентов, стерическими факторами, а также температурными условиями. Поскольку нагревание приводит к увеличению подвижности молекул, то для более полного завершения реакции рекомендуется выдержка при повышенных температурах. Следует учитывать также затрудненность процессов релаксации напряжений, обусловлен- [c.137]

В работе В. И. Гольданского и сотрудников [51] описано кинетическое исследование радиационной полимеризации полиэфиракрилатов при комнатной температуре и проведено сравнение радиационного и термического процессов полимеризации. Для йзучения кинетики использована методика измерения тепловых эффектов в ходе облучения [15]. В результате этих исследований было показано, что начальная скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из мощности дозы и что кислород является активным ингибитором полимеризации. Наличие остаточного пост-эффекта, наряду с упомянутыми закономерностями, свидетельствует о радикально-цепном механизме превращения и в случае полиэфиракрилатов. Эти закономерности являются общими как для радиационной, так и для термической полимеризации. [c.143]

Клей ВК-32-70 представляет собой комгашицию, состоящую из полиэфиракрилата ТМГФ-11, сиккатива 7640 и инициатора полимеризации . Клей предназначается для склеивания органического стекла с органическим стеклом и с некоторыми термопластичными материалами. В процессе склеивания производится отверждение клея. Клей разработан В. И. Бек и Н. М. Селеновой существует он в двух модификациях (ВК-32-70а и ВК-32-706), отличающихся химической природой использованного инициатора. Эти модификации имеют различные скорости отверждения, прочности клеевых соединений и назначение. [c.186]

Полиэфиракрилатные смолы имеют невысокую степень полимеризации ( = 2—3). При образовании трехмерных структур с мономерами-сшивателями (стиролом, полиметилметакрилатом и др.) получается большая частота сшивок, чем у полиэфирмалеинатных смол. Благодаря этому полиэфиракрилаты в сшитом состоянии обладают большей химической стойкостью, чем полиэфирма-леинаты, и меньшей усадкой. [c.185]

В отличие от полиэфирмалеинатов двойные связи в полиэфир-акрилатах находятся не в середине, а на концах полимерных молекул. В присутствии инициатора эти концевые олефиновые группы могут вступать в реакцию полимеризации друг с другом без введения реакционноспособного растворителя. Если стирол и добавляют, то это делается для увеличения срока годности материала. В зависимости от функциональности спиртов, использованных при синтезе, и их соотношений получают полиэфиры с различным количеством концевых реакционноспособных групп. Примерами таких полиэфиракрилатов могут служить четырехфункциональный диметакрилат диэтиленгликольфталата (МДФ-2) со [c.125]

Пигменты. При выборе пигментов следует учитывать их влияние на полимеризацию полиэфиракрилатов. С этой точки зрения их можно разделить на 3 группы замедляющие (сажа), ускоряющие (двуокись титана, жслезоокисная красная, фталоцианиновый голубой, кубовый зеленый НЦ) и не оказывающие заметного влияния (крона, железная лазурь, цинковые белила). [c.120]

Отверждение полиэфиракрилатных лаков в основном происходит также в результате реакции полимеризации, но в данном случае имеет место не сополимеризация ненасыщенной полиэфирной смолы со стиролом, как у парафинсодержащих лаков, а сополимеризация двух ненасыщенных полиэфиракрилатных смол по месту их двойных связей. Полиэфиракрилатные смолы являются основным пленкообразующим компонентом лака. В состав лаков введены две смолы полиэфиракрилат ТМГФ-11 и полиэфиракрилат МДФ-2. [c.44]

Известна клеевая система, состоящая из полиэфиракрилата ТГМФ-11, сиккатива 7640 и инициатора полимеризации. Клей предназначается для склеивания органического стекла с органическим стеклом и некоторыми термопластичными материалами. Основным преимуществом композиции по сравнению с другими клея- ми, используемыми прн склеивании органического стекла, является отсутствие в ее составе растворителей и компонентов, разрушающих органическое стекло. При склеивании органического стекла этим клеем длительное время не образуются трещины серебра . [c.247]

Полифункциональные ОЭА в меньшей степени растворимы в линейных эластомерах (СКД), чем тетра- и октафункциональ-ные. Добавка в СКД полимеризационноспособного ОЭА в количестве, меньшем, чем предел его растворимости при 150 °С, не приводит к образованию, частиц с размером больше 1 мкм. Установлено, что до достижения максимума прочности вулканизат СКД + ОЭА не содержит частиц ОЭА размером более 0,1 мкм. Следовательно, дисперсность частиц полиэфиракрилата, представляющих собой узлы вулканизационной сетки, находятся как раз в пределах, характерных для области перехода системы от однофазной к двухфазной. По-видимому, при обработке смесей каучука с ОЭА на вальцах и при последующем прогревании происходит растворение ОЭА в эластомере еще до того, как активно начнется процесс инициированной трехме рной привитой полимеризации. Таким образом, структурирование при [c.122]

На примере описанных выше полиэфиракрилатов исследовалось [132] влияние скорости деформации и условий проведения полимеризации на структурные превращения и физико-механические свойства пространственно-сетчатых полимеров с регулярным расположением функциональных групп в зависимости от гибкости олигомерного блока. Полимеризация олиг оэфиров осуществлялась в изотермических и адиабатических условиях [133]. Режим полимеризации в изотермических условиях описан выше. Полимеризация в адиабатических условиях осуществлялась в тонкостенных металлических формах. Глубина превращения по данным ИК-спектроскопии и термокинетических исследований составляла 95—97%. Масштаб записи деформации — 0,02%. На рис. 3.18 приведены данные о влиянии режима полимеризации на деформационно-прочностные свойства пространственно-сетчатых полимеров, отвержденных в разных условиях. Видно, что диаграммы растяжения для образцов, [c.155]

Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию двойных связей в молекуле обладают высокой реакционной способностью. Полимеризация полиэфирных смол может быть инициирована нагреванием, воздействием ультрафиолетовых лучей и введением перекисных соединений. Процесс отверждения полиэфирных смол сопровождается.выделением большого количества тепла, увеличением плотности и уменьшением объема смолы. Усадка полиэфиров на основе малеиновой и фумаровой кислот в процессе полимеризации достигает 5—8%. Изменение объема полиэфиракрилатов зависит от функциональности молекулы и расстояния между двойными связями. Усадка окто-функциональных полиэфиракрилатов равна 0,5%, тетрафункционал ьных 1,5—5,5%. [c.55]

Свойства полиэфиракрилатов могут широко изменяться в зависимости от степени полимеризации, типа регулятора реакции полимеризации, от присутствия гликолей или двухосновных кислот, от типа регулятора реакции телемеризации и т. д. [c.72]

Полиэфиракрилаты. Полиэфиракрилаты (ПЭА) получают одностадийным способом — поликонденсацией смеси насыщенных дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов в присутствии метакриловой кислоты в среде ароматического углеводорода (30%-ные растворы) при 80—140°С. Катализаторами, реакции служат органические сульфокислоты (бензол- и -толуол-сульфокислота, катионит КУ-2) в количестве до 4%. Предотвращение полимеризации метакриловой кислоты и образующегося полиэфира на стадии синтеза смолы достигается введением ингибитора (гидрохинона, бензохи- [c.242]

На рис. 37 приведены полученные в работе [130] кинетические кривые полимеризации полиэфиракрилата МЭА [диметакрилат-(бмс-этиленгли-коль)адипинат] при 40, 50 и 60° С и различных концентрациях инициатора (дициклогексилпероксидкарбонат). [c.94]

Из рис. 37 и 38 видно, что процесс полимеризации полиэфиракрилата МЭА имеет автокаталитический характер, о чем свидетельствует наличие периода автоускорения, когда скорость полимеризации возрастает линейно с увеличением глубины превращения (до 14—16%) и периода автоторможения (с 20—24% глубины превращения), завершающегося прекращением полимеризации при неполном исчерпании двойных связей. [c.95]