Восстановление урана электролитическим методом

Восстановление урана (VI) электролизом является более продолжительным, чем восстановление его вышерассмотренными восстановителями. Однако оно имеет то преимущество, что одновременно с восстановлением урана (VI) достигается отделение значительного количества примесей [8], Кроме того, в анализируемый раствор не вводится никаких других ионов. При восстановлений урана (VI) электролитическим методом наряду с ураном (IV) образуются некоторые количества урана (III). [c.88]

В химии урана и трансурановых элементов большое значение приобрели также электролитические методы окисления или восстановления. Так, для получения осадка тетрафторида урана, являющегося одним из наиболее важных промежуточных продуктов производства гексафторида урана и металлического урана, применяется электролитическое восстановление иона уранила до урана (IV) с последующим осаждением ир4 с помощью НР [445]. [c.179]

Японцы на своем первом урановом заводе впервые реализовали в промышленном масштабе два новых технологических процесса, разработанных в Национальной окриджской лаборатории (США). Они утверждают, что стоимость металлического урана, производимого на этом заводе, ниже, чем где-либо в другом месте. Две новые установки, использованные в технологической схеме, представляют собой ионообменную систему Хиггинса полунепрерывного действия, работающую по методу пульсирующего слоя , и электролитическую ванну для восстановления хлористого уранила. Как сообщают, система Хиггинса позволяет получить раствор хлористого уранила высокой чистоты, а электролитическая ванна обеспечивает сохранение чистоты тетрахлорида, что позволяет отказаться от дополнительных стадий, обычно применяемых для его очистки. [c.197]

Введение. Уран можно получить рядом методов, выбор которых сильно зависит от термодинамики системы и физических свойств реагирующих компонентов и продуктов реакции. Почти во всех процессах исходным материалом служит окись урана или галоидные соединения. Разработанные методы можно сгруппировать следующим образом 1) восстановление галоидных соединений урана металлами 2) восстановление окислов урана металлами или углеродом 3) электролитическое восстановление [c.85]

Учитывая это, при синтезе рекомендуется брать примерно двойное количество гидросульфита по сравнению с теоретически необходимым. Для отделения серы восстановленный раствор приходится фильтровать, что связано с возможностью окисления четырехвалентного урана. Указанные недостатки заставили нас еще в 1948 г. отказаться от этого метода, было предложено два новых более удобных и быстрых метода приготовления оксалата урана. Первый метод — растворение металлического урана в Н01 с последующим осаждением щавелевой кислотой, второй — электролитическое восстановление оксалата уранила, в процессе которого на катоде осаждается оксалат урана. [c.364]

Исторический обзор. В 1789 г. Клапрот восстановил трех окись урана углем в условиях высокой температуры. Продукт восстановления имел металлический вид и поэтому был принят за свободный металл. Такое мнение было общепринятым до 1840 г., когда Пелиго доказал, что выделенный Клапротом продукт является низшим окислом урана (UOj). Металлический уран вначале получали восстановлением тетрахлорида урана металлическим калием, а затем в лабораторном масштабе применяли следующие методы получения а) восстановление окислов урана углем б) восстановление окислов урана алюминием, кальцием или магнием в) восстановление галогенидов урана щелочными или щелочноземельными металлами г) электролитическое восстановление галогенидов урана. За небольшим исключением, металл при этом получался в виде порошка. [c.108]

Сплавление металлических компонентов почти всегда необходимо проводить в вакууме или инертной атмосфере аргона или гелия. В настоящее время часто применяются тугоплавкие тигли из окислов бериллия, циркония или тория в отдельных случаях пользуются и тиглями из окиси алюминия. Для предотвращения окисления требуется создание очень хорошего вакуума. ЕсЛи один из. металлов весьма летуч, то, для сведения к минимуму потерь из-за дестил-ляции можно применять атмосферу из хорошо очищенного аргона. Лучше всего пользоваться индукционным нагревом это особенно желательно при сплавлении металлов, сильно различающихся по удельному весу, так как при этом происходит их более полное перемешивание. В случае легкоплавких металлов, например свинца или висмута, применяются электролитические процессы. Так, тетрахлорид урана растворяли в расплавленной смеси хлоридов натрия и кальция (т. пл. 750°), затем смесь подвергали электролизу в ванне со стальным катодом, покрытым слоем жидкого свинца или висмута [2]. Для получения ртутных амальгам необходимо применять очень чистый металлический уран, приготовленный разложением гидрида. Некоторые сплавы были случайно получены при одновременном восстановлении тетрафторида урана и фторидов других металлов. Но этот метод не рекомендуется для систематического изучения, так как при нем затруднительно заранее определить конечный состав и структуру сплавов. [c.148]

Растворы урана (IV) обычно приготовляют восстановлением растворов солей уранила. Для восстановления ионов уранила органическими восстановителями, такими, как соли муравьиной или тцавелевой кислот, были использованы фотохимические методы, которые, однако, не являются широко распространенными. Но поскольку фотохимическое восстановление уранил-иоиа оксалатом хорошо воспроизводимо, эта реакция оказалась весьма полезной в фотохимии в качестве актинометрической. Химическое восстановление растворов уранила возможно различными реагентами в аналитической химии для этой цели часто применяется амальгама цинка. Так как растворы, восстановленЕ ые химическими методами, содержат продукты окисления восстанавливающего агента, то для более качественного восстановления предпочтительнее электролитические методы. Чтобы предотвратить переход полученного на катоде урана (IV) к аноду и последующее повторное окисление его, в этих методах часто используют ячейки с ионообдшнными люмбранами. [c.129]

Недавно мембраны были использованы в производстве четырехфтористого урана по методу Эксцера [Higgins, Ind. Eng. hem., 50, 285, 1958)]. Основными стадиями этого процесса являются ионообменная очистка и концентрирование, осаждение из раствора гидрата после электролитического восстановления уранила в ион четырехвалентного урана и дегидратация в зеленую соль. [c.164]

В промышленности давно известно получение металлов ири помощи электролиза. Применительно к урану разработан метод электролитического восстановления его галогенидов в расплавленных средах. Температура, при которой осуществляют электролиз, зависит от температуры плавления электролита. Чаще всего для осуществления электролиза в промышленности используют фтористые соли урана, тетрафторид и его соединение с фторидом калия КиРв. Выделение урана на катоде протекает по реакциям [c.379]

Металлический уран. В небольших количествах металл получается восстановлением ОзОв магнием или натрием в атмосфере двуокиси углерода при восстановлении УзОв в атмосфере водорода получается пирофорный уран. Наиболее удобным методом получения металлического урана является восстановление и 4 кальцием или магнием. Описаны способы электролитического получения урана в атмосфере аргона при 400—425° из расплава хлоридов (33% иС1з-f 30%Ь1С1-Ь 37%КС1) или при 725—900° из расплава фторидов (11р4 + КгиРе). Полученный металлический уран переплавляется в вакууме. [c.511]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Запасной раствор U( 104)4 готовили растворением UO3 в хлорной кислоте и электролитическим восстановлением U (VI) в полученном растворе. Сульфат U(IV) готовили из очищенного пероксид-ным методом сульфата уранила также электролитическим восстановлением. Хлорат калия был химически чистым. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология