Определение числа активных центров

Для ряда катализаторов легко можно получить выражение 6Я--6 1п А нри условии, что температуры, для которых строятся пары аррениусовских зависимостей, не очень отличаются. Итак, компенсационный эффект может быть полностью или частично обусловлен формой уравнения Аррениуса, а не индивидуальным распределением центров с различной энергией. Связывание предэкспоненциального множителя с энтропией активации является только другим путем определения покрытия центров до тех пор пока не станет возможным оценивать энтропию независимым способом [37], ее нельзя рассматривать как серьезный источник сведений по исследуемому вопросу. Важное значение может иметь открытие возможности определения числа активных центров в процессе проведения кинетического опыта. До тех пор пока она отсутствует и не проверены более простые предположения, по-видимому, преждевременно привлекать для объяснения данного допущения эффекты, подобные туннельному, хотя они, возможно, и применимы к этому случаю. [c.260]

Наиболее распространенный метод определения числа активных центров — адсорбция льюисовских оснований. [c.76]

Приводится также кинетический метод определения числа активных центров, принимающих участие в образовании полимера 22 . [c.142]

Для определения числа активных центров был применен новый кинетический метод, который основан на том, что в статической системе интегральная форма кинетического уравнения зависит от значения разности А между общим числом активных центров поверхности и числом реагирующих частиц. В частности, для реакции водорода с АЬОз интегральные формы кинети ческих уравнений имеют вид [c.128]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСЛА АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ И КОНСТАНТ [c.183]

Ингибирование полимеризации олефинов на гетерогенных катализаторах открывает еще один путь независимого определения числа активных центров на поверхности катализатора кинетиче- [c.194]

V. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСЛА АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ [c.61]

Определение числа активных центров кинетическим методом [c.67]

Описанный выше метод определения числа активных центров дает, следовательно, величину, которая может и не соответствовать числу активных центров, найденному при стационарных условиях. [c.68]

Определение числа активных центров [c.223]

Другие авторы для определения числа активных центров при полимеризации олефинов на катализаторах комплексного типа использовали меченые соединения, такие, как метанол, содержащий дейтерий или тритий. При дезактивации процесса полимеризации на гетерогенных катализаторах с помощью этих соединений можно ожидать, что число меченых концевых групп в полимере будет соответствовать количеству реакционноспособных связей металл — полимер в катализаторе. Отсюда можно непосредственно определить концентрацию активных центров и константу скорости роста цепи из уравнения (У-54). Среднее время жизни полимерной цепи оказалось равным 4—10 мин. [c.243]

Одной из основных задач, которые предстоит решить, изучая гетерогенное образование зародышей, является задача, относящаяся к определению числа активных центров на единице поверхности, уточнению их природы и классификации веществ по их способности влиять на фазовое превращение. Важно найти количественные зависимости, позволяющие рассчитывать степень влияния примесей на скорость возникновения центров кристаллизации. [c.55]

Различают три основных метода для определения числа активных центров при каталитической полимеризации [ ] [c.135]

А. Л. Клячко-Гурвич. В нескольких выступлениях по нашему докладу указывается на то, что приведенные в докладе формулы не могут служить для определения числа активных центров в цеолитах. Цицишвили говорит о возможности разного распределения для различных катионов. Стоун отмечает возможность перемещения катионов из своих нормальных положений при высоких температурах. Киселев указывает на необходимость учитывать статистический характер распределения катионов. С этими замечаниями мы полностью согласны. В докладе отмечены еще некоторые причины возможного расхождения между результатами расчетов по формулам и действительным числом центров каждого типа в цеолите. Приведенные нами формулы могут служить лишь первым приближением и относятся к случаю идеального расположения ионов в решетке. Несмотря на это, использование таких формул весьма полезно, поскольку они позволяют выявить основные закономерности в изменении числа центров каждого типа при изменении состава цеолита. [c.160]

Определение числа активных центров на поверхности образцов после спекания методом дозированного отравления. [c.327]

Живущие полимеры не вырастают до бесконечной длины. В любой системе, где образуются живущие полимеры, содержится ограниченное количество мономера. В системе также присутствует определенное число активных центров, или растущих цепей, и, следовательно, весь наличный мономер распределяется между ними. Таким образом, среднечисловая степень полимеризации, DP, равна отношению общего числа [олей добавленного моно.мера к общему числу молей живущих полимеров. [c.28]

Если рассматривать поверхность катализатора как набор определенного числа активных центров S°, способных образовывать химические связи с адсорбироваными частицами, то можно ожидать, что вещества, которые могут вступать в реакцию с активными центрами катализатора, будут ингибировать процесс. При этом эффективность ингибирования будет зависеть от относительного давления адсорбатов и их констант сорбции. Рассмотрим в качестве примера простую ленгмюровскую сорбцию двух сорбатов АиВ на активных центрах поверхности S° [c.543]

Из сопоставления графика зависимости между W(, и л при Т — 510° (рис. 66) с уравнениями (VIII, 37а) и (VIII, 37Ь) очевидно, что невозможны пи механизм, в котором определяющей стадией является адсорбция, ни механизм, в котором скорость процесса лимитируется десорбцией. К аналогичному выводу приводит рассмотрение зависимостей г/7о(т ), ио-.иученных при других температурах. Следовательно, лимитирующей стадией процесса является поверхностная реакция. Для выяснения ее механизма и, в частности, для определения числа активных центров, участвующих в превращении, требуется нроведение дополнительного, анализа, к которому мы и переходим. [c.194]

Для определении числа Активных центров при полимеризации этилена с ката- лизатором Ti l4—AlAlk используется обрыв растущих цепей с помощью меченного тритием спирта. Количество активных центров, составляющее около молъ л, [c.511]

Исследования механизма сорбции ионов металлов из растворов ставят задачи, связанные с определением числа активных центров сорбции, их химической дрироды, а также с выяснением влияния природы ионогенных групп и полимерных матриц сорбентов. Решение этих задач становится возможным с привлечением таких современных методов, как локальный ренггеноспектральный анализ, спектроскопия ядерного гамма-резонанса и др. [c.85]

При точном определении, числа активных центров следует учитывать и вносить поправки на возможное возрастание радиоактивности полимера, вызванное протеканием побочных процессов при полимеризации. Было установлено, что оно связано с присутствием следов радиоактивного полиэтилена, образующегося при полимеризации этилена, меченного С. Последний выделяется при дис-пропорционировании титанорганических соединений, которые образуются в реакциях Ti U и Ti U с А1(С2Н5)2С1 [357, 677]. [c.188]

Определение числа активных центров. Модификацию а-Т1С1з, с поверхностью которого предварительно связывалось определенное количество этильных групп, использовали в полимеризации пропилена (или этилена) обычно после дальнейшего добавления нерадиоактивного алкилалюминия. Этильные группы связывались с поверхностью а-Т1С1з путем ее обработки радиоактивным алкилалюминием с последующим повторным промыванием безводным -гептано.м или без такового. Для образования катализатора дальнейшего добавления алкилалюминия не требовалось, а это служит подтверждением того, что поли.меризация олефина происходит без избыточного алкилалюминия, хотя и в течение непродолжительного времени. [c.65]

Для выяснения того, обладает ли данное вещество каталитической активностью при полимеризации олефинов, авторы провели исследование по определению числа активных центров на поверхности а-Т1С1з, обработанной триметилалюминием. Для этого использовали триметилалюминий, меченный . После удаления летучих продуктов и избытка исходного А1-органического соединения определяли содержание на поверхности. На обработанных А1( СНд)з образцах катализатора проводили полимеризацию этилена (1.5—2.5 часа, 65°), гидролизом отделяли полимер и определяли в нем содержание (по активности СОа, образующейся при сжигании полимера). Доля перешедшего в полимер, отнесенная к количеству на поверхности, составила величину порядка 5 10 2, т. е. такую же величину, что и отношение поверхности латеральных (боковых) плоскостей ко всей поверхности. Это дает основание полагать, что активные центры локализованы преимущественно на латеральных плоскостях. Электронные микрофотографии в общем подтверждают тот факт, что активные центры сосредоточены на латеральных плоскостях, а также вблизи краев и мест нарушений кристаллов. На рис. IV-7 (по данным микрофотографирования 1 ]) схематически изображены каплеобразные отложения образующегося полипропилена на поверхности а-ТЮ1з. На базальной (образующей основную часть поверхности кристаллов) плоскости эти капли располагаются не беспорядочно, что отвечало бы участию всей поверхности в образовании активных центров, а по спирали роста — границе кристаллических плоскостей, наслаивающихся друг на друга при росте кристаллов. [c.114]

Принципы определения числа активных центров и и средней продолжительности жизни растущих цепей по кинетическим данным были продемонстрированы Натта и Паскуоном ] на примере полимеризации пропилена под действием a-Ti lg—AlEtg. Моле- [c.135]

Для определения числа активных центров при полимеризации этилена с катализатором Ti U—А1А1кд используется обрыв растущих цепей с помощью моченного тритием спирта. Количество активных центров, составляющее около 10" —10 молъ .1, [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология