Цианистые электролиты серебрения

В некоторых работах [15] установлена связь между характером изменения катодного потенциала и структурой осадков серебра. Показано, что ухудшение структуры осадков в цианистых электролитах серебрения происходит при плотностях тока, значительно меньше предельного тока диффузии разряжающихся ионов. Это объясняется изменением условий адсорбции на электроде ионов СЫ" (Р. Ю. Бек, Е. А. Нечаев). [c.422]

Сравнение кривых катодной и анодной поляризации серебра (рис. 81) показывает, что соответствие Г1к и наблюдается только при повышенной концентрации нонов серебра и свободного цианида в электролите при = = 0,5 0,7 А/дм . Наиболее приемлемым составом цианистого электролита серебрения является следующий (в г/л) [c.163]

Практика работы с цианистыми электролитами серебрения указывает на то, что соотношение свободного цианида к комплексу серебра в электро-. мте должно составлять от 1,0 1,0 до 0,8 1,0, а соотношен тг от 0,75 1 [c.163]

Помимо основных компонентов, в цианистых электролитах серебрения присутствуют карбонаты, образующиеся с течением времени вследствие разложения цианидов [c.165]

Предположим, что на этих электродах выделяются соответствующие металлы. В первом случае, т. е. при выделении серебра, разряду его положительных ионов способствуют силы притяжения, существующие между ними и анионами, адсорбированными катодом, подобно тому, как положительно заряженная сетка ускоряет движение электронов в трехэлектродной радиолампе. Небольшому смещению потенциала в отрицательную сторону отвечает значительная скорость разряда. Поэтому даже при высоких плотностях тока перенапряжение остается незначительным. Во втором случае, т. е. при выделении цинка, не только отсутствует ускоряющее действие анионов, но может даже появиться тормозящий эффект посторонних катионов, если они присутствуют в растворе наряду с ионами цинка. Появление тормозящего эффекта легко понять, если учесть, что к моменту наложения тока в двойном слое присутствуют ионы металла и посторонние катионы, например ионы водорода. При включении тока ионы металла (в условиях, когда его выделение является основным катодным процессом) начнут разряжаться и их число в двойном слое уменьшится, в то время как число посторонних катионов, не подвергающихся разряду, останется неизменным. Убыль положительных зарядов должна быть восполнена за счет вхождения в двойной слой новых катионов, а ими могут быть как ионы металла, так и посторонние катионы. Таким образом, при смещении потенциала в отрицательную сторону (увеличении отрицательного заряда поверхности металла) доля разряжающихся катионов в двойном слое уменьшится, а доля посторонних катионов и общий положительный заряд катионной сетки увеличатся. Поступление катионов металла будет, таким образом, затруднено, и для обеспечения процесса разряда потребуется большее перенапряжение. При разряде комплексных анионов, как это, по-видимому, имеет место в случае цианистых электролитов серебрения и цинкования, соотношения меняются на обратные. Анионная сетка оказывает теперь уже не активирующее, а тормозящее действие. [c.444]

К моменту наложения тока в двойном слое присутствуют ионы металла и посторонние катионы, например ионы водорода. При включении тока ионы металла (в условиях, когда его выделение является основным катодным процессом) начнут разряжаться, и их число в двойном слое уменьшится, в то время как число посторонних катионов, не подвергающихся разряду, останется неизменным. Убыль положительных зарядов должна быть восполнена за счет вхождения в двойной слой новых катионов, а ими могут быть как ионы металла, так и посторонние катионы. Таким образом, при смещении потенциала в отрицательную сторону (увеличении отрицательного заряда поверхности металла) доля разряжающихся катионов в двойном слое уменьшится, а доля посторонних катионов и общий положительный заряд катионной сетки увеличатся. Поступление катионов металла будет, таким образом, затруднено, и для обеспечения процесса разряда потребуется большее перенапряжение. При разряде комплексных анионов, как это, по-видимому, имеет место в случае цианистых электролитов серебрения и цинкования, соотношения меняются на обратные. Анионная сетка оказывает теперь уже не активирующее, а тормозящее действие. [c.501]

Цианистые электролиты серебрения. Эти электролиты отличаются простотой состава и весьма высокой рассеивающей способностью. Выход по току у них весьма близок к 100%, и слой серебра из них осаждается светлый и мелкокристаллический. Электролиты характеризуются высокой ядовитостью. Существует много электролитов, важнейшие из которых приведены в табл. 98. [c.172]

Основные неполадки при эксплуатации цианистых электролитов серебрения указаны в табл. 100. [c.175]

Таблица 100. Неполадки при эксплуатации цианистых электролитов серебрения и способы их устранения

Составы и режимы покрытия для цианистых электролитов серебрения [c.160]

Рнс. 6. Поляризационные кривые для цианистого электролита серебрения с разным содержанием свободного цианистого калия. г л /—0 2 — 32,6 3- 127 [c.21]

Рис. 27. Поляризационные кривые для цианистых электролитов серебрения, золочения и получения золотосеребряного покрытия при 50 = С, содержащих 20 г/л КСН.ЗО г/л К СОз -0,5 г/л Ag 2-1 г/л Аи 1— 0.5 г 4 Л . 0 г/л Ли 4 — 1,0 г/л Ар, 10 г/л Ап а — перемешиваемый электролит б — спокойный Электролит

Рис. 1. Зависимость емкости двойного электрического слоя от потенциала электрода в цианистых электролитах серебрения с различным содержанием уни-тиола (моль/л)

ЦИАНИСТЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ СЕРЕБРЕНИЯ Состав электролитов и режимы работы [c.298]

Для приготовления цианистых электролитов серебрения обычно исходят из азотнокислого серебра. При отсутствии азотнокислого серебра последнее может быть получено из металлического серебра. Для этого серебро растворяют в двойном по весу количестве химически чистой азотной кислоты (уд. вес. 1,4), которая предварительно [c.299]

Входящее в состав электролитов № 2 и 3 (табл. 98) хлористое серебро приготовляют добавлением раствора соляной кислоты или поваренной соли к раствору азотнокислого серебра. Выпадающий белый творожистый осадок хлористого серебра несколько раз промывают водой и употребляют для приготовления цианистого электролита серебрения. При составлении электролитов цианистое или хлористое серебро переводится в цианистый комплекс согласно следующим реакциям [c.300]

Все работы, связанные с приготовлением цианистых электролитов серебрения, необходимо выполнять под тягой и с большой осторожностью, так как цианистые соединения очень ядовиты. [c.300]

Для приготовления цианистых электролитов серебрения обычно исходят из азотнокислого серебра. При отсутствии азотнокислого серебра последнее может быть получено из металлического серебра. Для этого серебро растворяют в двойном по весу количестве химически чистой азотной кислоты (уд. вес 1,4), которая предварительно разбавляется 3—5 объемами воды. Растворение ведется под тягой при 50—60°. Нагревание продолжается до полного упаривания и получения сухой соли азотнокислого серебра. Затем соль расплавляют и вновь охлаждают. [c.260]

ЦИАНИСТЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ СЕРЕБРЕНИЯ [c.11]

Образовавшаяся комплексная соль KAg (СМ)з является основой цианистого электролита серебрения. Начиная с 1840 г. и до недавнего времени, цианистые электролиты служили единственными электролитами серебрения и поэтому технология осаждения серебра из них хорошо изучена. Во-первых, наличия двух компонентов соли серебра и цианистого калия совершенно достаточно для получения светлых и мелкокристаллических покрытий. При этом концентрация таких компонентов и их взаимное соотношение существенно сказываются на усло- [c.11]

Особо следует остановиться на роли азотнокислого калия. Было принято считать, что соли азотной кислоты недопустимы при гальваническом осаждении металлов. Исследованиями, проведенными Е. А. Нечаевым, и опытом промышленного использования электролитов установлено, что введение азотнокислого калия в цианистые электролиты серебрения значительно улучшает внешний вид покрытий и позволяет получать высококачественные серебряные покрытия при высоких плотностях тока. [c.13]

Цианистые электролиты серебрения отличаются весьма высокой рассеивающей способностью и дают светлые мелкокристаллические покрытия. Ядовитость серебряных электролитов определяется наличием цианистых солей. Бортовая вытяжная вентиляция ванн с цианистыми электролитами серебрения является обязательной. [c.16]

Основные неполадки при эксплуатации цианистых электролитов серебрения приведены в табл. 5. [c.17]

Осаждение серебра за счет процесса внутреннего электролиза с применением более электроотрицательного металла в качестве контакта является одним из старейших способов серебрения без внешнего источника тока. Используя этот метод, покрываемые детали помещают в ванну с цианистым электролитом серебрения, имеющим общепринятый состав. Металлическая катодная штанга или сама подвеска, на которой расположены детали, соединяется гибким проводником [c.23]

Детали выдерживают при покачивании 15—20 сек при температуре 15—25 С, затем осветляют их в указанной выше смеси азотной и фтористоводородной кислот и повторяют цинкатную обработку снова. Подготовленные детали погружают на 10—15 сек в раствор для контактного серебрения, содержащий 5—10 г л серебра в пересчете на металл и 70—90 г л цианистого калия (свободного), после чего без промывки завешивают под током в ванну с цианистым электролитом серебрения. Состав электролита может быть выбран из указанных выше (см, стр. 15—16). [c.38]

Анализ железистосинеродистого электролита серебрения также начинают с определения серебра, которое производят после разложения пробы серной кислотой титрованием роданистым аммонием как в случае анализа цианистого электролита серебрения. [c.116]

Основным компонентом цианистых электролитов серебрения (табл. 33) так же, как и электролитов золочения, является комплексная соль серебра. Щелочные цианистые электролиты серебрения широко применяются в промьц енности, но малопригодны для использования в реставрационных мастерских, поскольку содержат свободные цианиды. [c.193]

Прочность сцепления электроосажденных слоев металла с поверхностью форм из стали 40X13 зависит от природы электролита и составляет [20 J (МПа) 48,8 для пирофосфатного электролита меднения 42,8 для аммиачного электролита меднения и 47,2 для цианистого электролита серебрения. [c.155]

Цианистые электролиты серебрения. Основными компонентами этнх электролитов являются комплексная соль KAg( )2 и свободный кем. В растворе комплексная соль серебра диссоциирована главным образом иа комплексные анионы Л (СЫ)7 и Лg( N) . Образование этих п])очных комплексных анионов резко сдвигает рааноаес-ный потенциал серебра с область отрицательных значений. [c.213]

Электролиты серебрения. Цианистые электролиты серебрения. Непосредственное серебрение деталей из черных металлов невозможно. Поэтому для латунных, медных и предварительно медненных стальных деталей производят серебрение, обычно из цианистых электролитов, по следующей схеме. [c.159]

Цианистые электролиты серебрения, содержащие K N в количестве 24 г/л, имеют достаточно хорошую микрорассеивающую способность. При температуре электролита 20°С и плотности тока 0,3—1 а/дм наблюдают, что при увеличении угла выемки вначале происходит некоторое падение рассеивающей способности. Начиная с 1,02 рад (60 град.) соотношение толщин покрытия быстро повышается и при 1,53 рад (90 град.) и наиболее низкой плотности тока уже достигает значения 1.При более высоких плотностях тока от 1,0 до 1,5 а дм микрорассеивающая способность существенно ухудшается. При осаждении серебра повышение температуры электролита до 50°С приводит к значительному снижению микрорассеивающей способности. [c.124]

Однако при повышенных плотностях тока микрорассеивающая способность цианистых электролитов серебрения ухудшается. При плотности тока 1,5 а/дм в углублениях профиля с углами выемок в 0,51 и 1,02 рад (30 и 60 град.) осажденное серебро имеет ограниченную толщину. Повышение температуры электролитов, содержащих 60 г/л цианистого калия, с 20 [c.124]

В отношении своей рассеивающей способности цианистые электролиты серебрения занимают среднее место между кислыми электролитами никелирования и меднения и медноциани- [c.125]

В работе [11, на основании данных измерения зависимости емкости двойного электрического слоя (Сд с.) от потенциала в цианистых электролитах серебрения, было высказано предположение, что серусодержащие вещества адсорбирлгются на поверхности металла по двум различным механизмам. На кривых Сд с. — ф в присутствии добавок были обнаружены две области потенциалов, в которых наблюдается снижение емкости вблизи потенциала нулевого заряда (ф .з.) и при потенциалах более отрицательных, чем —0,8 б. Экспериментально было найдено [1], что минимум емкости вблизи фн.з. (или при более положительных потенциалах для веществ анионного типа) сохраняется в молекуле добавки при замене атома серы на кислород. Однако второй минимум при такой замене исчезает. Он отсутствует также для веществ, содержащих вместо сульфидной серы суль-фогруппу. В связи с этим был сделан вывод, что появление второго максимума адсорбции связано с образованием химической связи за счет свободной пары электронов атома серы. [c.263]

Рис. 2. Зависимость емкости двойного электрического слоя от потенциала электреда в цианистых электролитах серебрения, содержащих различные органические вещества (моль л)

В электролитах лужения ионы 8п восстанавливаются добавлением металлического олова, ионы С1 удаляются при помощи сернокислого серебра, ионы Си — сульфоксилатом формальдегида натрия или проработкой током. Избыток органических веществ удаляется фильтрованием через активированный уголь, избыток ионов щелочных металлов — путем электродиализной обработки. Органические примеси из электролита серебрения удаляются обработкой перекисью водорода и фильтрацией чехжз активированный уголь. Избыток карбонатов удаляется путем вымораживания. Непригодные для работы цианистые электролиты серебрения обрабатываются различными реагентами, выделившееся серебро остается. [c.199]

При анализе цианистых электролитов серебрения сначала определяют серебро. Для этого 5 мл электролита переносят в стакан на 150 мл, приливают 15 мл H2SO4 (уд. вес 1,84) и выпаривают до исчезновения творожистого осадка цианистого серебра и появления белых паров SO3. Затем добавляют 1 мл HNO3 (уд. вес 1,4) и повторяют выпаривание. Охлажденный раствор разбавляют холодной водой до 100 мл, переливают в коническую колбу на 250 мл и после добавления 2 мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов титруют 0,1 н. раствором NH4 NS до появления розовой окраски. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология