Учение Н. С. Курнакова о сингулярных точках

Исследования Курнакова убедительно показали, что основным типом химических превращений в растворах следует считать непрерывные превращения [31, стр. 20]. Учение о сингулярных точках впервые дало точную характеристику сложных химических индивидов и показало, что их состав может быть и постоянным и переменным. Курнаковым и его школой открыты многочисленные соединения типа дальтонидов, которым соответствуют сингулярные точки, и типа бертоллидов, которые на кривой состав — свойства характеризуются пологим максимумом эти соединения не способны к существованию в виде химически чистых веществ. [c.391]

Дальнейшее изучение обнаруженных Д. И. Менделеевым особых точек на диаграммах состав—свойства привело Н. С. Курнакова к созданию учения о сингулярных точках химических диаграмм. [c.187]

Наряду с исследованием гетерогенных систем Н. С. Курнаков и его школа положили начало широкому применению метода физико-химического анализа при исследовании гомогенных систем на основе развитого Н. С. Курнаковым учения о сингулярных точках. В последние 20—30 лет метод физико-химического анализа нашел широкое применение для исследования химического равновесия в гомогенных системах на основе закона действующих масс. Предметом исследования гомогенных систем методом физико-химического анализа является установление состава образующихся химических соединений и их прочности, характеризуемой константами равновесий. [c.13]

Учение Н. С. Курнакова об особых (сингулярных) точках диаграмм является развитием представлений [c.17]

Учение Н. С. Курнакова о сингулярных точках [c.57]

Из этого одного нельзя делать вывод о несостоятельности учения Н. С. Курнакова о сингулярных точках на диаграммах состав — свойство вообще. [c.65]

Учение Н. С. Курнакова о сингулярных точках на физикохимических диаграммах получило всеобщее признание и широкое практическое применение для исследования гомогенных систем. В нем, несомненно, имеется рациональное зерно. [c.65]

Таким образом, в этой статье авторы на основе точных экспериментальных данных доказали, что на диаграммах ссстав — свойство в том случае, когда в системах образуются определенные соединения, появляются особые точки, названные Н. С. Курнаковым сингулярными. Учение Н. С. Курнакова о сингулярных точках имело огромное значение как для характеристики определенных соединений, так и для общего познания природы определенных и неопределенных соединений. [c.146]

Учение Н. С. Курнакова о сингулярных точках имело чрезвычайно важное значение для науки, ибо оно давало возможность решить вопрос о химическом индивиде, волновавший ученых со времен Бертолле. [c.196]

Учение Н. С. Курнакова об особых (сингулярных) точках диаграмм является развитием представлений Д. И. Менделеева об особых точках на кривых, выражающих зависимость удельного веса растворов от их состава. Н. С. Курнаковым было показано большое значение, которое в подобных системах могут иметь не только соединения постоянного состава, но и соединения переменного состава. [c.18]

Необходим был новый метод исследования, позволяющий установить природу, состав и число образующихся фаз в системах, не прибегая к их выделению и анализу. В 1889 г. была опубликована работа Курнакова "О взаимных соединениях металлов", в которой на основе исследования температуры плавления и микроструктуры некоторых сплавов натрия ученый приходит к выводу о существовании металлических соединений, которым на кривых зависимости свойств от состава отвечают характерные точки, названные впоследствии сингулярными или дальтоновскими. [c.208]

Предпосылки для развития теории физико-химического анализа гомогенных систем появились в результате открытия Гульдбергом и Вааге в 1867 г. закона действующих масс. Однако теория физико-химического анализа гомогенных систем была разработана несколько позже. Основы ее заложены Н. С. Курнаковым, развившим в первой четверти нашего столетия учение о сингулярных точках. Экспериментальные исследования стали возможными после создания метода изомолярных серий Остро-мысленского-Жоба и разработки методов определения состава химических соединений и констант равновесия со данным измерения различных физических свойств. [c.3]

Вопросу исследования комплексообразования электролитов с помощью рефрактометрии посвящено довольно много статей, но почти все они относятся к нескольким сериям, существенно раз- -личающимся по методологии и отправным посылкам, нередко несовместимым и даже прямо противоречащим друг другу. Из этих ведущихся уже десятилетиями исследований наиболее многочисленными и консервативными являются три серии работ, выполненных в Румынии [29—38], Белоруссии [39—44] и Индии [47—52]. В первой из этих серий была сделана попытка учесть эффект сольватации путем изучения зависимости показателя преломления (или молекулярной рефракции) от концентрации каждого из компонентов и вычисления на основе этих данных аддитивных величин п или г, которые, по мнению авторов [29], должны были свидетельствовать о комплексообразовании компонентов. Однако отклонения от аддитивности (в понимании цитированных авторов) имели место и в таких смесях электролитов, как, например, смеси хлоридов или нитратов калия и натрия, где не было никаких оснований допускать образование комплексов. В качестве признака, позволяющего различать системы с комплексообразованием и смеси невзаимодействующих электролитов, выдвигалось наличие у последних сингулярных точек (изломов) на кривых отклонений от аддитивности п или г. Между тем, утверждение о наличии сингулярных точек на изотермах свойств гомогенных систем из невзаимодействующих веществ находится в противоречии с учением о сингулярных точках, развитым академиком Курнаковым и его школой. Неудивительно, что экспериментальная проверка [62] не подтвердила существования сингулярной точки в системе Na l—K l—Н2О. Рассматриваемые работы неоднократно критиковались и в других аспектах. Было указано [64], что применявшийся в этих работах способ расчета не решает вопроса об учете сольватации. Отмечались ошибки в расчете состава комплексов [40], недостаточная точность экспериментальных данных и игнорирование оценки погрешностей эксперимента [65]. Проверка [63, 65] не подтвердила также данных [29] о комплексообразовании в некоторых других системах. [c.67]

Ф.-х. а. сформировался на основе учения о фазовом рав-ноаесии в гетерог. системах (Дж. Гиббс, Б. Розебом и др.) в результате работ Н. С. Курнакова и его учеников (термин введен Н. С. Курнаковым в 1913). В основе Ф.-х. а. лежат фаз правило и сформулированные Н. С. Курнаковым принципы непрерывности и соответствия. Согласно первому из этих принципов, при непрерывном изменении состава системы или другого параметра состояния св-ва отдельных фаз системы изменяются непрерывно. Принцип соответствия утверждает, что каждой фазе и каждой совокупности фаз соответствует определенный геом. образ на диаграмме (точка линия отграниченный неск. линиями участок плоскости поверхность отграниченный неск. пов-стями объем для многокомпонентных систем — соответствующие элементы многомерных пространств). Так, в двойной системе на диаграмме состав — т-ра каждой тв. фазе соответствует одна кривая зависимости т-ры начала кристаллизации от состава, наз. кривой ликвидуса эта кривая непрерывна на всем протяжении вместе со своими производными по составу. Кривая ликвидуса для данной тв. фазы отделяет область (поле) ее сосуществования с жидкой фазой от области существования одной жидкой фаэы. Если из жидкой фазы кристаллизуется недиссоциирующее в расплаве хим. соед., отвечающая ему кривая ликвидуса состоит из двух ветвей, пересекающихся в сингулярной точке в этой точке существуют два значения производной кривой по составу (при приближении к точке с разных сторон), к-рые различаются знаком. Положение сингулярной точки ва раал. диаграммах для одной и той же системы является геом. инвариантом, характеризующим хим. инвариант — состав хим. соед. оно не меняется при рассмотрении любого св-ва жидкой фазы как функции ее состава при т-рах, соответствующих кривой ликвидуса, или при пост, т-ре и давлении, а также при изменении т-ры и давления в пределах, не приводящих к диссоциации хим. соединения. [c.620]

Учение Н. С. Курнакова о сингулярной точке можно рассматривать как дальнейшее развитие учения Д. И. Менделеева о растворах [6]. Согласно его воззрениям, производная свойства по концентрации (например, удельного веса по весовой концентрации) претерпевает разрыв в точке, отвечающей концентрации образующегося соединения. Но эта производная есть не что иное, как угловой коэффициент касательной к кривой свойства. Таким образом, в точке, отвечающей образованию химического соединения, касательная становится неопреде.леяной, и имеется два предельных положения, т. е. эта точка является особой. Присутствие на кривых состав—свойство сингулярной точки является, следовательно признаком определенного химического соединения. [c.448]

Таким образом, получаем подтверждение учения Н. С. Курнакова о сингулярной точке па кривой состав—свойство, в данном случае на кривой состав—выход, недиссоциированному соединенивз отвечает сингулярная точка если же соединение частично диссоциировано,. то кривая состав—свойство является плавной и пе имеет сингулярной точки. Рассмотрим некоторые частные случаи. [c.468]

Ошибочные воззрения Аррениуса полностью опроверг выдающийся русский ученый академик Н- С. Курнаков. Исследования, проведенные Курнаковым, подтвердили основные естественнонаучные и философские идеи Менделеева о растворах. Им было доказано единство прерывности и непрерывности как в растворах, так и в определенных соединениях. Н. С. Курнаков развил дальше идею Менделеева о том, что единство прерывности и непрерывности свойственно не только растворам, но и ти-пичны.м химическим соединениям, которые могут обладать неопределенным, точнее говоря, переменным химическим составом. Если в системе химически взаи.чодействующих веществ образуется химическое соединение, то оно, как правило, проявляет себя на диаграмме состав-свойство в виде особой, как он назвал ее сингулярной или дальтоновской точки . Состав, отвечающий сингулярной точке, остается постоянным (инвариантным) для всех свойств вещества и характеризует определенное соединение, которое следует закону кратных отношений Дальтона. Такие соединения Курнаков назвал дальтонидами [c.257]

Учение Н. С. Курнакова о дальтонидах и бертоллидах имеет исключительно большое значение с философской точки зрения. Учение Н. С. Курнакова о соединениях постоянного и переменного состава позволило исследовать образующиеся в системах соединения в их возникновении, развитии и исчезновении. В сингулярных точках на диаграммах состав — свойство выявляется, в полном смысле слова, диалектическое единство прерывности и непрерывности. Н. С. Курнаков понял глубокий философский смысл открытых им явлений. [c.162]