Комплексообразование трех компонентов

Процесс комплексообразования, a также и возможные равновесия осложняются в том случае, когда один из компонентов Z, являющийся лигандом, может занимать не одно, а несколько координационных мест (например, когда лигандами служат полиамины). Кроме того, такой компонент принципиально может занимать более одного координационного места не только при одном и том же ионе металла, но также может связывать несколько таких ионов или наряду с ионом металла присоединять протоны Н+. При обсуждении таких равновесий следует принимать во внимание три типа комплексов, имеющих общую формулу [c.14]

В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. Так, например, если три-н-бутиламин образует комплекс с компонентами циглеровского катализатора, то молекулярный вес полимера оказывается ниже, чем в отсутствие амина [131]. [c.129]

Анизотропные флуктуации могут возникать в результате неколлективных и коллективных элементарных реакций, протекающих в жидкости при тепловом движении. Это могут быть конформационные превращения, реакции изомеризации, ассоциации, комплексообразования, реакции перестройки ассоциатов и комплексов. В элементарных событиях неколлективных реакций участвуют всего одна, две, редко три молекулы. Поэтому такие события, создающие анизотропные флуктуации, обычно не сопровождаются возникновением упругих напряжений и деформаций в жидкостях. Спектр компонент /днух и 1а гх представляет собой полосу, изображенную на рис. 24. Распределение интенсивности в этой полосе зависит от механизма и кинетики упомянутых сверхбыстрых неколлективных реакций. [c.83]

Чтобы избежать ошибок при использовании этого метода, рекомендуется готовить несколько серий растворов (две-три), отличающихся исходной концентрацией, и снимать поглощение приготовленных растворов при нескольких длинах волн (не менее двух). Кроме того, полнота образования комплексного соединения часто зависит от pH раствора. Оптимальное значение pH образования комплекса должно быть предварительно установлено (см. стр. 43, 46) и его следует соблюдать при приготовлении серии растворов. Обычно для этого используют буферные растворы. При выборе буферного раствора необходимо, чтобы комплексообразование иона металла с компонентами буферного раствора отсутствовало. Для получения воспроизводимых результатов ионная сила раствора также должна быть постоянной. [c.100]

Этим фактически исчерпываются основные результаты исследований но использованию комплексообразовання для выделения гетероатомных компонентов нефти. По-видимому, можно отметить лишь три удовлетворительно отработанные -методики выделения гетероатомных компонентов из легких и средних фракций нефти [c.7]

Константы нестойкости, полученные нами для РЬЕ, РЬЕг и РЬЕОН, равны соответственно (в единицах рК) 9,26 3,58 5,80 что достаточно хорошо согласуется с литературными данными. В зависимости от соотношения концентраций компонентов наблюдаются три отдельных волны. Первая — в кислых растворах ее высота резко уменьшается при подщелачивании и при pH > 4 она полностью исчезает. При pH 3,5 появляется вторая волна, высота ее растет при уменьшении кислотности раствора и в области pH 4—9 она является единственной волной. Третью волну наблюдают в достаточно щелочных растворах, начиная от pH 10. Комплексообразование между ионами свинца и ОЭИДА начинается уже в спль-иокислых растворах, при меньших pH, чем кривые титрования самой ОЭИДА или ее комплексов с рядом других металлов. На основе полученных данных приведена предположительная суммарная схема процесса разряда свинца из растворов ОЭИДА. Табл. 2, рис. 8, библ. 11 назв. [c.277]

Недавно подробно изучено взаимодействие p-Ti U с А1(СНз)з и А1(СОз)з при 20 и 65°С в отсутствие растворителя. В процессе реакции уже через минуту после смешения компонентов катализатора удаляется один атом хлора на два поверхностных атома титана. Реакция протекает через три последовательные стадии комплексообразование, алкилирование титана и удаление хлора из Ti U фиксация алюминия в твердой фазе и выделение метана в результате внутримолекулярного распада титанорганических соединений [20, 21]. Отношение А1 С Н в поверхностном комплексе, получаемом при взаимодействии a-Ti U с А1(СНз)з, равно 1 2,3 5,2 [21]. Методами изотопного обмена с А1(СОз)з и ИК-спектроскопии с применением ячейки специальной конструкции показано, что восстановленный поверхностный комплекс имеет следующее строение [c.18]

За последние 10-15 лет произошел значительный скачок в развитии науки о полимерах, который прежде всего связан с расширением и углублением научных представлений о процессах полимеризации и сополимеризации. Необходимость более углубленного подхода к анализу процессов (со)полимеризации отчетливо просматривается и на примере полимерных объектов, рассмотренных в данной монографии,-полиакриламида и его производных. В частности, было показано, что в ряде водно-органических и органических сред имеет место подвижное динамическое равновесие между мономерной и ассоциированными формами акриламида - ди-, три-, тетрамерами и олигомерными агрегатами. Поскольку ассоциированные и неассоциированные формы мономера в общем случае обладают различной реакционной способностью в актах роста кинетических цепей, то отсюда следует важное положение об усложненном характере самой схемы процесса полимеризации, что отражается и на статистических параметрах образующихся полимеров (прежде всего - на ММ, ММР и пространственной упорядоченности заместителей). Понятно, что осложненный характер процесса по той же причине будет иметь место в тех же средах и в реакциях сополимеризации с участием (мет)акриламида в качестве сомономера. К заметному усложнению полимеризации и сополимеризации приводят и акты комплексообразования (мет)акриламида с компонентами реакционной среды или с другим сомономером. Механизм процесса синтеза заметно усложняется, если (со)полимеризация сопровождается процессом гидролиза акриламида. В монографии рассмотрены и другие варианты осложненного характера полимеризации и сополимеризации акриламида с ионогенными мономерами, обусловленные неизоионностью и мультикомпонентностью системы, а также гетерофазностью процесса. Теоретический и экспериментальный анализ осложненных процессов (со)полимеризации с участием акриламида трудоемок и сложен, но несомненно одно - экспериментальные и теоретические исследования в этом направлении должны быть в значительной мере интенсифицированы. В свете современных теоретических воззрений на процессы (со)полимеризации акриламида с большой осторожностью следует относиться к значениям констант (со)полимеризации-для осложненных ( особых ) вариантов синтеза они являются попросту некими усредненными или даже кажущимися [c.188]

Вопросу исследования комплексообразования электролитов с помощью рефрактометрии посвящено довольно много статей, но почти все они относятся к нескольким сериям, существенно раз- -личающимся по методологии и отправным посылкам, нередко несовместимым и даже прямо противоречащим друг другу. Из этих ведущихся уже десятилетиями исследований наиболее многочисленными и консервативными являются три серии работ, выполненных в Румынии [29—38], Белоруссии [39—44] и Индии [47—52]. В первой из этих серий была сделана попытка учесть эффект сольватации путем изучения зависимости показателя преломления (или молекулярной рефракции) от концентрации каждого из компонентов и вычисления на основе этих данных аддитивных величин п или г, которые, по мнению авторов [29], должны были свидетельствовать о комплексообразовании компонентов. Однако отклонения от аддитивности (в понимании цитированных авторов) имели место и в таких смесях электролитов, как, например, смеси хлоридов или нитратов калия и натрия, где не было никаких оснований допускать образование комплексов. В качестве признака, позволяющего различать системы с комплексообразованием и смеси невзаимодействующих электролитов, выдвигалось наличие у последних сингулярных точек (изломов) на кривых отклонений от аддитивности п или г. Между тем, утверждение о наличии сингулярных точек на изотермах свойств гомогенных систем из невзаимодействующих веществ находится в противоречии с учением о сингулярных точках, развитым академиком Курнаковым и его школой. Неудивительно, что экспериментальная проверка [62] не подтвердила существования сингулярной точки в системе Na l—K l—Н2О. Рассматриваемые работы неоднократно критиковались и в других аспектах. Было указано [64], что применявшийся в этих работах способ расчета не решает вопроса об учете сольватации. Отмечались ошибки в расчете состава комплексов [40], недостаточная точность экспериментальных данных и игнорирование оценки погрешностей эксперимента [65]. Проверка [63, 65] не подтвердила также данных [29] о комплексообразовании в некоторых других системах. [c.67]

Перхлорат и нитрат серебра взаимодействуют с имеющими открытую цепь и циклическими олефинами и полиенами с образованием комплексов переменной стехиометрии. Так, при изучении распределения было показано, что существуют комплексы типов [олефинАд]+, [диенА ]+ и [flHeHAg + и что циклооктатетраен образует с нитратом серебра три аддукта, а именно [ OTAg]NOg, [( 0T)2Ag]N03 и [(СОТ)2А ]з(МОз)з [21, 31]. В воде эти комплексы диссоциируют, и их можно использовать в качестве нерастворимых производных для очистки олефиновых материалов. Перекристаллизованный комплекс обрабатывают водой и несмешивающимся с ней органическим растворителем тина петролейного эфира, и чистый олефин выделяют из органического слоя. Как и в случае платины, уыс-олефины образуют более прочные комплексы, нежели пграмс-олефины, и при координировании с солями серебра или вытеснении из них олефины не изомеризуются. Ооли серебра можно использовать для отделения олефинов в газо-жидкостной хроматографии [167, 168]. При введении метильных групп прочность комплексов понижается, возможно, вследствие того, что электронодонорная алкильная группа ослабляет я-компоненту а-я-связи [32]. В случае циклических олефинов способность к комплексообразованию падает по мере того, как уменьшается относительное напряжение в молекуле олефина, а именно циклопентен > [c.185]