ЭЛЕКТРОЛИЗ СОЛЕВЫХ РАСПЛАВОВ

Электролиз ионных расплавов. Для выделения металлов, электродные потенциалы которых намного отрицательнее водорода или на которых водород выделяется без перенапряжения, применить электролиз водных растворов нельзя. Многие из этих металлов способны вытеснять водород из воды. К числу металлов, которые не могут быть получены электролизом водных растворов, относятся следующие Ы, Ма, К, КЬ, Сз, Са, 8г, Ва, Ве, Mg, А1, Т1, 2г, ТЬ, и, МЬ, Та, Мо, , а также все лантаноиды и актиноиды. Все эти металлы могут быть получены электролизом солевых расплавов, получивших название ионных расплавов. [c.105]

Только электролизом солевых расплавов можно получать наиболее активные металлы, такие, как Ма, К, Са, Mg, А1 и др. [c.358]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

Общая характеристика электролиза солевых расплавов [c.96]

Таким образом, заметная щероховатость будет развиваться уже при слое толщиной до десятков микрон. Именно такой осадок максимальной толщины можно ожидать при электролизе солевых расплавов. [c.414]

Электроосаждение металлов из солевых расплавов проводят с целью нанесения гальванических покрытий и с целью электролитического выделения или рафинирования металлов. В качестве электролитов при электролизе солевых расплавов применяют в основном фтористые и хлористые соли металлов. [c.6]

Анализ способов горячего и электролитического лужения из водных растворов побудил исследователей обратить внимание на те возможности, которые может дать электролитическое лужение из солевых расплавов. Преимуществами этого способа могут оказаться а) большая интенсивность процесса, так как электролиз солевых расплавов можно вести при очень высоких плотностях [c.11]

Растворимость металлов в солевых расплавах играет большую роль в процессах их электролиза. По-видимому, она является главной причиной отклонений от законов Фарадея, наблюдаемых при электролизе солевых расплавов. [c.86]

ГЛАВА VII Электролиз солевых расплавов [c.96]

Кинетика электродных процессов при электролизе солевых расплавов [c.100]

Магний в промышленности получают электролизом солевых расплавов. Исходным продуктом является карналлит. Пока электролитический способ получения магния из неводных растворов экономически менее выгоден по сравнению с электролизом солевых расплавов. Однако если бы удалось подобрать дешевый электролит, в котором не протекали бы побочные реакции и выход по току достигал бы 100%, электролитическое выделение магния из неводных растворов могло бы представить интерес . [c.108]

Несмотря на то, что электролиз солевых расплавов известен уже на протяжении примерно 150 лет, он изучен значительно хуже, чем электролиз водных растворов. Это объясняется некоторыми особенностями, характерными для электрохимии расплавленных солей. К их числу можно отнести следующие [c.96]

Кроме электродной поляризации при электролизе солевых расплавов всегда сильно выражены явления деполяризации, вследствие взаимодействия продуктов электролиза как с электролитом, так и с материалом электродов. [c.96]

В тех случаях, когда электролиз солевых расплавов не сопровождается побочными реакциями, закон Фарадея соблюдается с точностью 0,005%. Однако во многих случаях отмечались отклонения от него, обусловленные потерями тока при электролизе. Эти потери связаны с особенностями расплавленных солей, отмеченными выше. Причинами потерь могут быть следующие явления [c.97]

При электролизе солевых расплавов выход потоку зависит от температуры плотности тока, расстояния между электродами, состава электролита, формы электролизера и некоторых других факторов. [c.98]

Уравнение VII—33) представляет интерес для электролиза солевых расплавов, который можно вести в широком температурном диапазоне. [c.103]

Особенностью электролиза солевых расплавов является наличие заметной деполяризации, примеры которой нами рассматривались выше. Если учесть концентрационную поляризацию, деполяризацию и активационную поляризацию, то, как было показано [c.105]

Электролиз солевых расплавов, содержащих хлористое олово [c.106]

Кинетика электродных процессов при электролизе солевых расплавов, содержащих хлористое олово [c.109]

М. В. Смирнов. Одной из характернейших особенностей электродных процессов при высоких температурах, присущих электролизу солевых расплавов, является отсутствие заметных затруднений в перезарядке иоиов. Вследствие этого указан--ные процессы происходят на границе между прилегающими слоями электролита и электрода в условиях, близких к равновесным. Кинетика таких нроцессов, очевидно, определяется диффузией компонентов электродных реакций в фазах электролита и электрода (в случае сплавов и подобных им систем). В чистых расплавленных солях, как правило, поляризация отсутствует, а в расплавленных смесях солей она имеет концентрационный характер. [c.367]

Волны каталитического тока удалось наблюдать при электролизе солевых расплавов чистых (без растворителя) хлоридов свинца, кадмия и олова па платиновом электроде [120]. Каталитическая природа тока была доказана хронопотенциометрически. Авторы 120] полагают, что каталитический характер процесса обусловлен разрядом субсоединения M I с последующей регенерацией его при взаимодействии электродного продукта (металла) с электролитом М + M I2 2МС1. [c.26]

Систематические исследования химических и электрохимических реакций, протекающих при электролизе солевых расплавов, содержащих гафний, изучались в Институте электрохимии Уральского филиала АН СССР М. В. Смирновым с соавторами [80—84]. Методом э. д. с. изучено равновесие между металлическим гафнием (катод) и расплавом, состоящим из эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия, содержащей 0,16—1,51 масс.% гафния, в инФер-вале температур 692—954° С. Измерения проводились относительно хлорного электрода сравнения [80]. Установлено, что при электролизе таких хлоридных расплавов, как и в случае циркония, выделению металла на катоде предшествует восстановление его до двухвалентного состояния. Возле катода в расплаве имеет м сто равновесие между металлом и ионами его высшей и низшей валентностей [c.94]

Электролиз солевого расплава, имеющего состав Sn b—75 вес % КС1— 20 вес.% Zn l2—5 вес % был исследован в работе [5]. Применялся железный катод и растворимый оловянный анод При температуре 320° С был исследован катодный выход по току в зависимости от плотности последнего. Соответствующий график приведен на рис. 42. В этой работе также было отмечено, что анодный выход по току превышает 100% [c.108]

При электрохимическом рафинировочном переделе обычно металл загружается на анод и в процессе электролиза происходит либо растворение на аноде и осаждение на катоде основного металла, либо растворение, главным образом, примесей. В щелочных электролитах оказалось возможным осуществить процесс очистки металлов несколько своеобразным путем катодным рафинированием. По этому способу черновой металл поляризуется катодно. При электролизе на жидком катоде выделяется щелочной металл. Последний образует интерметаллические соединения с металлами примесями, которые переходят в солевой расплав и окисляются на аноде, где примесные металлы концентрируются. Таким образом в электролизере происходит получение и потребление интерметаллических соединений. При электролитическом интерметаллидном процессе используются как некоторые преимущества пирометал-лургического метода (избирательное извлече-ние примесей без превращений основного металла), так и электролиза солевых расплавов (высокая интенсивность процесса). [c.274]

В заключение было проведено несколько балансовых опытов по осаждению циркония из урансодержащих электролитов электролизом солевых расплавов с м.олибденовым катодом. В этих опытах контролировалось количество урана и циркония, заданных в католит, и количество урана и циркония в католите после электролиза. [c.19]

Щелочные металлы. Литий может быть получен путем электролиза солевого расплава Li l—КС при 400° С и при катодной плотности тока 3 А/см . [c.127]

Получение сплавов Л. осуществляется также электролизом солевых расплавов, компонентами к-рых являются хлориды Л. и калпя, если легируются тяжелые металлы (в этом случае катодом служит расплавленный легируемы металл, если он легкоплавкий, пли применяются дополнительные растворимые аноды из легируем010 металла, если он тугоплавкий), или хлориды Л. и легируемых метал гов, если легируются легкоплавкие легкие металлы (таким путем получают, папр., сплавы Л. с кальцием). [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология