Проводящие органические соли, электроды

Кулонометрические титранты на основе ионов металлов чаще всего получают из соответствующих солей на инертных электродах. Оптимальные условия генерации находят по вольт-амперным кривым, исходя из значений выходов по току. При этом в неводных средах можно получить титранты в необычном состоянии окисления. Так, в обычных условиях генерация Ti(III) из Ti(IV) в смеси кислот даже на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается выделением последнего, тогда как в ДМФА или ацетонитриле в присутствии НС1 100%-ный выход по току Ti(III) возможен на платиновом или графитовом электроде. Генерацию Sn(II) из солей Sn(rV) проводят на катодах из золота, платины, стеклоуглерода и графита в растворах уксусной кислоты. В органических растворителях выход по току Sn(II) низкий. [c.532]

Свойства электрохимической системы электрод/электролит в значительной степени зависят от наличия примесей — даже незначительные количества посторонних веществ (как органических, так и неорганических) легко адсорбируются в меж-фазном слое и существенно искажают его свойства. Поэтому к чистоте препаратов в электрохимических исследованиях предъявляют высокие требования. Должна быть максимально снижена возможность попадания примесей на поверхность электрода до и во время опыта. Измерения проводят в ячейках из стекла, фторопласта или других материалов, не выделяющих примесей в изучаемую систему. Недопустим контакт электрода или электролита с резиной (пробки, трубки) или подобными материалами. Подготовительные операции должны включать тщательную очистку применяемых реактивов (многократную перегонку растворителей, перекристаллизацию и прокаливание солей), очистку поверхности твердых электродов (обезжиривание, травление, снятие стружки) и промывку ячейки. [c.133]

Кроме нахождения соответствующего значения pH раствора, необходимо также найти оптимальные условия для получения хорошо прилипающих осадков. Вследствие выделения газов на электродах при электролизе водных растворов прилипание слоев в этих условиях является не очень хорошим, особенно если толщина этих слоев становится значительной. Поэтому в тех случаях, когда это возможно, предпочитают проводить электролиз в органическом растворителе. Так, например, очень однородные и хорошо прилипающие слои тория и актиния[получают при проведении электролиза в спирте или в смеси спирта с ацетоном [ ] при =1—2 шА/см и содержании соли не более 3—5 мг/см раствора. Электролиз производят в течение 2—3 мин. с платиновым или серебряным катодом (без перемешивания). [c.565]

Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

Продукты электролиза освобождаются от метанола в ректификационной колонне 9 и разбавляются водой в смесителе 10, В раз делительном сосуде 11 органический слой отделяется от водного раствора соли монометиладипината. Водный раствор соли моноэфира упаривается в выпарном аппарате 12 и возвращается в процесс. Органический слой, в основном состоящий из диметилсебацината, из сборника 14 передается на дальнейшую переработку В табл. 17 приведены результаты синтеза диметилсебацината на указанной установке. Электролиз проводили цри плотности тока 630 А/м , напряжении 12 В и температуре 60—63 X на платинотитановых электродах [48]. [c.185]

Потенциал полуволны, диффузионный ток, число и форма волн зависят от состава исследуемого раствора. Необходимость растворять образец в подходящем инертном растворителе, обеспечивающем достаточную электропроводность, сильно ограничивает применение полярографической методики к анализу. полимеров. За исключением относительно небольшого количества водорастворимых полимеров, измерения чаще всего проводят в смесях воды с 1,4-диоксаном, N,N-димeтилфopмaмидoм, моноалкиловыми эфирами этиленгликоля (целлозольвы), в тройных смесях вода — этанол (или метанол) — бензол или в неводных средах. Для того чтобы увеличить растворимость в смесях органических растворителей с водой, применяют аэрозоль МА и аэрозоль АУ (дигексил- и диамнлсульфосукцинат натрия), которые оказались эффективными для таких соединений, как тре/п-бутилгидроперекись [210]. Вследствие того что величина диффузионного потенциала между исследуемым раствором и электродом сравнения неизвестна, значения потенциалов включают некоторую неопределенную величину. Если в качестве анода используют слой ртути, то его потенциал изменяется в зависимости от среды и должен измеряться отдельно. Четвертичные аммониевые соли при использовании в качестве фона можно растворять в 30—85%-ном диоксане. Однако этот растворитель трудно очистить, и при стоянии он быстро образует перекиси. Четвертичные соли растворимы в этаноле, имеющем концентрацию вплоть до 80%. Целлозольвные растворители легко очищаются, не ухудшаются при хранении и растворяют достаточное количество электролита для образования проводящих растворов. Наиболее подходящими для анализа являются концентрации определяемых компонентов, равные [c.361]

Выбор электролита зависит от рода исследуемых сплавов и температурного интервала, в котором будут проводиться Изменения. В качестве электролита можро применять воду [95], безводные органические растворители [85, 162], расплавы галогенидов щелочных металлов [5, 39, 132, 149], расплавы ацетатов некоторых металлов [94], твердые соли с чисто ионной проводимостью [175] и стекло [1, 2, 17, 47, 78]. Расплавы солей, используемые в качестве электролита, следует готовить очень тщательно, особенно если эти соли гигроскопичны. Если в расплаве остаются следы влаги, возможно образование кислородных соединений галогенов, которые отрицательно влияют на воспроизводимость результатов измерений. Наиболее пригодны расплавы солей с низкими температурами плавления и высокими температурами кипения. Однако в электролите не должны присутствовать катионы металла более благородного, чем испытуемый металл M (i). При составлении цепи следует учитывать положение металлов-компонентов сплава в ряду напряжения металлов для расплавов солей [9]. (Эти ряды значительно отличаются от ряда напряжений металлов для водных растворов.) Чтобы избежать возникновения термоэлектродвижущих сил, все проводники в цепи должны быть выполнены из одного и того же металла. Электролитическую ячейку следует поместить в металлический блок [148] или баню с расплавом металла [35] или соли [25], которые в свою очередь помещают в электрическую печь с большой тепловой инерцией. Этим путем более удобно поддерживать постоянную температуру на стыке электродов с соединительными проводами последние могут быть вольфрамовыми [143], молибденовыми [156] или платиновыми [117. [c.49]