Манделькерна

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Манделькерн Л., Успехи химии, 27, № 2, 193 (1958). [c.158]

Существование четырехугольника плавления объясняет многие безуспешные попытки найти равновесную температуру плавления полимеров. Манделькерн [45] предложил определение этой температуры (Т д) как температуры, при которой в системе исчезают последние следы кристаллической фазы (рис. III. 7, а). Рис. 111.7,6 иллюстрирует -подобие плавления. [c.99]

Отметим еще одну причину размазывания плавления. На нее указал Манделькерн [45]. Депрессия температуры плавления в присутствии любой примеси х выражается общей формулой [c.100]

Возвращаясь к проблеме фибриллизация, отметим, что напрашивающимся способом борьбы с ней является незначительная сшивка цепей. Но, как всегда, и в этом случае выигрыш без некоторых потерь невозможен. Как убедительно показал еще Манделькерн [45], появление в ориентированной системе дефектов типа узлов неизбежно отражается на прочности и вообще снижает термомеханические характеристики. [c.391]

Впрочем, проведение химической сшивки в ориентированных системах, на что впервые указал тот же Манделькерн, может привести к интересным динамическим эффектам и совсем другим возможным областям использования полимеров, уже не как заменителей, не в качестве конструкционных, строительных и прочих материалов, а для специальных задач новой техники, в первую очередь, энергетики. [c.391]

Следует также отметить упрощение, которое относится к области терминологии. Речь идет об употреблении термина растворитель по отношению к любой низкомолекулярной жидкости, взаимодействующей с полимером. В гл. И уже рассматривались вопросы терминологии для данного случая. Однако там обсуждался принцип деления жидкостей по их активности в отношении полимера. Здесь же термин растворитель вводится исключительно для упрощения изложения материала. Относительно обозначения низкомолекулярных компонентов рассматриваемых здесь систем в литературе существует очень большое разнообразие. В частности, в монографии Манделькерна низкомолекулярный компонент называется разбавителем. [c.88]

Манделькерн и Флори [22] показали, что молярный коэффициент трения можно выразить через характеристическую вязкость. Тогда для расчета молекулярного веса достаточно измерить константу седиментации и характеристическую вязкость [c.154]

Флори—Манделькерна [19], позволяющая найти молекулярный вес полимера из константы седиментации и характеристической вязкости полимера. Использование этой формулы облегчает задачу измерения молекулярного веса линейных полимеров, так как избавляет от необходимости измерять диффузию. Точность формулы Флори—Манделькерна достаточно высока. Даже в сравнительно хороших растворителях, когда а=1.5, константа р в уравнении Флори—Манделькерна изменяется всего на 4% по сравнению с 0-растворителем. Поэтому формулой (III-77) широко пользуются для вычисления молекулярных весов полимеров по данным о скоростях [c.156]

Особый интерес представляет вопрос о влиянии концентрации узлов сетки на способность сетчатых полимеров к кристаллизации — наиболее совершенной форме упорядочения цепей. Термодинамическое рассмотрение этого вопроса проведено Флори [166] и Манделькерном [167]. Узлы сетки при таком рассмотрении выступают как дефекты (как и в статистическом сополимере звенья сомономера) и не могут входить в кристаллическую решетку, что и приводит к понижению температуры плавления, т. е. даже в этой простейшей модели кристаллизующегося сшитого полимера предполагается, что узлы сетки должны приводить к понижению степени кристалличности и падению температуры плавления кристаллитов. [c.150]

Манделькерн и сотр. [68, 130] предположили, что при бесконечном разбавлении коэффициент трения можно выразить через вязкость растворителя и характеристический размер молекулы [c.51]

Автор книги Л. Манделькерн, видный специалист по физике полимеров, внес существенный вклад в эту быстро развивающуюся область науки. [c.4]

Далее, Манделькерн совершенно не касается фундаментального вопроса о причинах возникновения складок, хотя на этот счет имеется хорошо обоснованная строгая теория. Здесь уместно подчеркнуть, что образование складок не обязательно является термодинамически выгодным процессом, и пластинчатые кристаллы с полностью развернутыми цепями значительно стабильнее обычных складчатых кристаллов. Это было показано в [c.7]

Однако этих данных Л. Манделькерн мог и не знать во время работы над книгой они показывают лишь, что подход автора к кинетическим проблемам в главе 8 не является единственно возможным. [c.8]

Представление о строении плоских дисков нашло экспериментальное подтверждение. Одновременно оказалось, что структура стержня содержит, по всей видимости, наряду с выпрямленными цепями большое число складчатых цепей и дефектов. При отжиге число таких складчатых цепей увеличивается. Риджике и Манделькерн [17] подвергли отжигу при температуре 142 С кристаллы полиэтилена, полученные в условиях вызванной течением кристаллизации, и заметили, что у них наблюдается хвост (остаток), плавящийся при температуре 152 °С, что указывает на существование в них участков полностью выпрямленных цепей. Критическая скорость вращения мешалок, при которой начинается формирование структур типа шиш-кебаб , связана, по-видимому, с возникновением в растворе вихрей Тейлора [18], являющихся следствием ветвления встречных течений. [c.51]

Предплавление и плавление. Процессы предплавления и плавления н-парафинов интенсивно исследовались в связи с изучением особенностей ориентационного и конформационного беспорядка подвижных и гибких длинноцепочечных молекул в ротационных кристаллах вблизи температуры плавления и в жидкой фазе. Предплавление и плавление веществ с гибкими молекулами, в том числе н-парафинов, рассмотрены в классической монографии А. Уб-белоде [137, глава 6] предплавление н-алканов — в современном (1994 г) обзоре Л. Манделькерна [298] плавление н-парафинов — в работах Д. Дорсета с соавт. [222], А. Н. Афанасьева с соавт. [6] и др. конформации парафиновых молекул в жидкой фазе — в работах Д. Дорсета с соавт [224], Г. Церби с соавт. [411] и др. молекулярные модели процессов предплавления в кристаллах н-парафинов и полиэтилена — в работах В. В. Гинзбурга и Н. Г. Рывкиной [35], [c.108]

Мы рассмотрели только некоторые общие принципы, не детализируя природы нуклеации, которая может быть как гомогенной, так и гетерогенной, как в обычных телах. Гомогенная, в-свою очередь, разделяется на кинетически-контролируемую, приводящую к линейному росту и диффузионно-контролируемую. В последнем случае при решении задачи об образовании зародыша КВЦ при достаточно высоких М, кроме функции (Р) нужно еще принять во внимание связанное с диффузией время,, потребное на сближение закритических по (р) цепей. Манделькерн [45] приводит следующую таблицу показателей Аврами т-для разных типов нуклеации и роста [c.106]

То, что мы назвали в разд. XIV. 2 ложной антипластификацией, известно как правило Манделькерна и часто используетсж [c.338]

Вопросы предпочтительности роста тех или иных морфоз подробно обсуждены в уже многократно цитировавшихся монографиях Манделькерна, Джейла, Вундерлиха, Марихина и Мяе-никовой и др. [c.343]

Во и Ифантис [224] применили полученное Арчибальдом решение уравнения (104) для расчета распределения концентрации однородных растворенных веществ в зависимости от времени при М = 1000, 2000 и 3000. Эти авторы обсуждают также вопрос о том, как пользоваться их таблицами при других значениях М. К сожалению, они сочли необходимым учесть гидратацию при рассмотрении зависимости S otD. В данном случае это излишне, поскольку рассматривается макроскопическое описание системы (ср. работу Шераги и Манделькерна [178] см. также работы Фудзиты [72] и Назаряна [148]). [c.63]

Глава 9, представляющая собой третью часть книги, посвящается морфологическим проблемам. Как уже отмечалось, собственные интересы автора связаны с кристаллизацией в обычном значении этого слова, и поэтому он ограничивается рассмотрением сферолитов и ламелярлых единичных кристаллов, не касаясь общих проблем надмолекулярной организации в полимерах. Однако даже при такой ограниченной постановке проблемы Л. Манделькерн по существу пренебрегает работами других школ в области морфологии кристаллов. Автор слишком категоричен в дискуссии с Келлером по вопросу о регулярности складок цепей и упорядоченности больших граней, пренебрегая экспериментальными доводами в пользу последнего представления. Между тем, на проходившем недавно в Праге Международном Симпозиуме по макромолекулярной химии (30/УП1—4/1Х 1965 г.) Келлер привел весьма убедительные данные, показывающие, что пластинчатые кристаллы с совершенными гранями реально существуют и уж во всяком случае не представляют исключения из правила, как пишет Манделькерн. [c.7]

Л. Манделькерн в своей монографии применяет всюду термин конфигурация макромолекул. Однако в настоящее время в стереохимии полимеров под термином конфигурация подразумевают взаимное расположение атомных групп в молекуле, зафиксированное при ее образовании и изменяющееся только при разрыве или обмене химических связей. Что же касается внешней формы, которую приобретает макромолекула в результате теплбвоГО Движения звеньев или которая фиксируется в определенных [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология