Коэффициент бесконечного разбавления

Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С)

Существует ряд растворов, в которых средняя активность растворенного вещества равна 1 при какой-то температуре или некотором интервале температур. Например, коэффициент активности 1,734 М K l при 25°С равен 0,577 и его активность при 25°С, следовательно, равна 1 (1,734 0,577 = 1,00). Однако этот раствор не является стандартным, так как единице равна лишь активность и при одной температуре, а не моляльность -и коэффициент активности при всех температурах. Не является стандартным и бесконечно разбавленный раствор, так как, хотя средний ионный коэффициент активности в таком растворе равен 1, химический потенциал растворенного вещества при т->0 в соответствии с (130.8) будет стремиться к —сю. [c.436]

У всех электролитов коэффициенты активности для бесконечно разбавленных растворов равны единице. С увеличением концентрации коэффициент активности постепенно уменьшается и при некотором ее значении, зависящем от природы электролита и от температуры раствора, становится минимальным. Дальнейший рост концентрации ведет к повышению коэффициента активности и в [c.79]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

Известны электролитические подвижности ионов при бесконечном разбавлении и 25° С, а также их температурные коэффициенты [c.56]

Коэффициент активности в этом гипотетическом растворе равен единице при всех температурах, как и в бесконечно разбавленном растворе. Энтальпии стандартного и бесконечно разбавленного растворов совпадают. Стандартным состоянием растворителя в таком растворе остается его состояние как чистого вещества. Несимметричная система стандартных состояний применяется, как правило, при исследовании растворов электролитов. [c.367]

В этих уравнениях и В являются константами, соответственно равными логарифмам коэффициентов активности компонентов при бесконечном разбавлении. В этом легко убедиться, решив два последних уравнения относительно А тя. В. [c.52]

Экспериментальное определение коэффициента относительной летучести углеводородов при бесконечном разбавлении экстрагентом а сравнительно легко и весьма точно проводится методом газо-жидкостной хроматографии, когда экстрагент используется в качестве стационарной фазы. Для этой цели может быть использована установка, описанная в работе [10]. [c.670]

Методы расчета коэффициента активности компонента в газовой фазе достаточно известны [1, 2]. Парциальный мольный объем растворенного газа при бесконечном разбавлении в матрице мембраны в первом принижении принят независимым от давления порядок величины V°°tm соответствует мольному объему жидкой фазы растворенного газа (30—50 см моль). Анализ показывает [2], что при умеренных давлениях (до [c.73]

При расчете и анализе коэффициента проницаемости необходимо располагать значениями величин свободного объема полимерной матрицы в стандартном -состоянии / = /( , ф = О, Р = 0), информацией о термодинамических коэффициентах 5, X, и X, учитывающих изменение свободного объема в мембране при сжатии и растворении газа, а также знать парциальный мольный ( бъем растворенного вещества при бесконечном разбавлении 7,т°°. [c.98]

Коэффициенты активности при бесконечном разбавлении. [c.119]

Разность потенциалов ф"—ф. как было упомянуто в 48, нельзя измерить. Коэффициенты активности также нельзя измерить ни порознь, ни в комбинации 1п/,- —Поэтому уравнение (50.6) не представляет собой экспериментально проверяемого соотношения между измеряемыми величинами. Однако в принципе можно рассчитать методами статистической термодинамики, и можно показать, что разность потенциалов ф"—ф определяется уравнением (50.6) как величина, имеющая физический смысл. Правда, практически ситуация несколько иная, поскольку до сих пор точный расчет Д. удается провести только для предельного случая бесконечного разбавления. Для разбавленных растворов электролитов существуют приближенные формулы, при помощи которых можно примерно определить ф"—ф. Для концентрированных растворов электролитов в настоящее время нужно ограничиваться утверждением, что ф"—ф, по крайней мере в принципе, является физически определяемой величиной. Аналогичные рассуждения справедливы в особенно важном случае, когда одна фаза является раствором электролита, а другая металлическим проводником. Тогда разность потенциалов называется потенциалом отдельного электрода. Этот вопрос будет рассмотрен в 52. [c.247]

Корреляции для расчета коэффициентов активности при бесконечном разбавлении представлены в работе [c.80]

Парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении неконденсирующегося компонента в каждом конденсирующемся компоненте является также исходной величиной программы расчета коэффициентов активности, - Некоторые ссылки для определения этой величины даются в работах , [c.81]

Это соотношение показало хорошие результаты при расчете систем, содержащих водород пригодность его для расчета отмечалась ранее Поскольку в настоящей работе используется однопараметрическое уравнение Вильсона (см. главу IV), следует отметить его связь с уравнением (VI-18). Если положить, что производные коэффициентов активности по концентрации при бесконечном разбавлении равны, то параметр Вильсона Л12 связан с константой А следующим выражением [c.82]

Определенные затруднения возникают в связи с наличием в смеси двух типов компонентов с симметричной и несимметричной нормализацией коэффициентов активности. Между этими типами имеется целый ряд промежуточных компонентов, температура смеси которых несколько выше либо несколько ниже критической. Возникает вопрос считать их конденсирующимися компонентами или нет и каким образом проводить нормализацию их коэффициентов активности Ответ на него часто зависит от наличия исходных данных. Если исходные данные для такого вещества относятся к условиям бесконечного разбавления в различных растворителях, то они с большой достоверностью могут быть использованы при несимметричной нормализации. С другой стороны, если для данного компонента имеются достоверные исходные данные в широком диапазоне изменения концетраций, то симметричная нормализация даст более точные результаты, по крайней мере для значения приведенной температуры, в 1,5 раза превосходящего критическую температуру рассматриваемого компонента. Если эта величина возрастет до 2,0, предпочтительней применять несимметричную нормализацию. [c.87]

Для растворов фуллерена С60 в толуоле в температурном диапазоне ниже ТМР данные расчетов показали независимость коэффициентов активности фуллерена от температуры и величины соответствующей концентрации насыщения (табл.3.1). Обращает на себя внимание значение коэффициентов активности для данных систем, практически равное единице. Соответственно практически равными оказываются численные значения активности и концентрации фуллерена, выраженной в мольных долях. Таким образом, можно заключить, что состояние рассматриваемых растворов приближается к состоянию бесконечно разбавленных растворов. [c.65]

Известно, что бесконечно разбавленные растворы являются модельной системой или стандартным состоянием, широко используемым в химической термодинамике как несимметричная система сравнения при описании термодинамических свойств реальных растворов. Сходство исследуемых насыщенных растворов фуллерена С60 в толуоле при температурах ниже ТМР со стандартным состоянием бесконечно разбавленного раствора наглядно обнаруживается по величине коэффициента активности С60. В стандартном состоянии бесконечно разбавленного раствора для растворенных веществ теоретически принимается, что [c.65]

Рассмотренные закономерности справедливы для бесконечно разбавленных растворов. В случае конечных концентраций сорбата следз ет пользоваться соотношениями без упрощающих допущений о малом значении величин Сш и Сг. Тогда коэффициент распределения Кр, связан с коэффициентом Генри следующим уравнением [c.211]

Основной является зависиыость от /. В соответствии с электростатической теорией кнадрат среднего ионного коэффициента активности у равен единице при / = 0, прн росте значения / уменьшается, а затем проходит через минимум. Ионное произведение воды /< соответственно проходит через максимум. В бесконечно разбавленном растворе = тоц-=1.008х У10" при 25° С и возрастает а [c.593]

В бесконечно разбавленном растворе электролита силы межионного взаимодействия ничтожно малы, при этом раствор не отличается от идеального, поэтому коэффициент активности равен единице. [c.10]

Отношение эквивалентной электропроводности при данной концентрации к эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении Яос представляет собой для слабого электролита степень диссоциации а, а для сильного электролита — коэффициент электропроводности 1, [c.38]

Поэтому для учета сил взаимодействия в процессе диффузии, вызывающих отклонение величины коэффициента диффузии в реальном растворе Д от его значения при бесконечном разбавлении Доо, введен специальный коэффициент [c.44]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Если мы имеем дело с бесконечно разбавленными растворами и считаем молярный раствор за стандартный, то в сильно разбавленных растворах, когда коэффициент активности стремится к единице, уравнение приводится к более простому виду (это может быть, например, в случае 0,01 М ЫСЮ4 при концентрации индикатора В порядка 1-10 М или меньше) [c.494]

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уц = y /Yi различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение уотн одной пары углеводородов с различной химической активностью Q в данном растворе и значение Vij всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения уотн углеводородов в экстрагенте при бесконечном разбавлении (y h)- Последнее весьма важно, так как значения у тн могут быть определены методом газожидкостной хроматографии. [c.670]

Находят соответствующие значения отношений х /х и строят график зависимости этого отношения от концентрации третьего компонента во втором растворителе. Экстраполируя полученную линию до концентрации, равной нулю, т. е. до пересечения с осью ординат, получают предельное значение Красп.> т. е. константу распределения для бесконечно разбавленных растворов. В таких растворах отношение активностей равно отношению концентраций растворенного вешества. Поэтому величина коэффициента распределения, найденного таким путем, равна отношению активностей, которое должно сохраняться постоянным при любых концентрациях. Зная это отношенне и величины активностей растворенного вещества во втором растворителе, можно найти активность растворенного вещества в первом растворителе при всех исследованных концентрациях. [c.218]

Исходные данные. Параметры, необходимые для обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию, большей частью находятся в базе данных Центр . Это зависимость давления нара чистых компонентов от температуры, параметры, необходимые для учета неидеальности паровой фазы (фактор ацентричности, критические параметры и т. д.). Для расчета параметров уравнения Вильсона или NRTL необходимы бинарные равновесные данные по каждой из пар, составляющих многокомпонентную смесь. В общем случае данные могут быть вида х—у—Р—Т, однако можно использовать и неполные данные о равновесии, а именно в) х Р (при Т = onst) б) х — Т Р — onst) в) коэффициенты активности при бесконечном разбавлении г) х—у—Р д) х—у—Т. [c.105]

Затем проверяется величина NLIGHT. Если имеются компоненты с несимметричной нормализацией, программа передает управление метке 301, где печатается заголовок. Оператор цикла DO 302 обеспечивает вывод названий компонентов, их концентраций в обеих фазах, фугитивностей смеси, коэффициентов активности жидкой фазы и коэффициентов фугитивности паровой фазы. Выводится также название стандартного растворителя и стандартные свойства отнесенная к нулевому давлению константа Генри компонента в стандартном растворителе при данной температуре и соответствующий парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. [c.125]

Так как в бесконечно разбавленном растворе коэффициенты активности равны единице, то ка основашт уравнения (1И.9) можно сформулировать следующую закономерность прн разбавлении системы коэффициент распределения стремится к постоян [c.112]

Качественные предсказания для коэффициентов активности различных компонентов при бесконечном разбавлении (растворителем) возможны по методу Пьеротти и др. . [c.203]

Коэффициенты активности цри бесконечном разбавлении. Разработан метод позволяющий рассчитывать количественно отклонения от закона Рау.тя (описанная ныше классификация ншдкостеп позволяет давать только качественную оценку). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология