Сшивка цепей

Форма и структура макромолекул полимеров. Макромолекулы полимеров могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми. Линейные полимеры образуются при полимеризации мономеров или линейной поликонденсации. Разветвленные полимеры могут образоваться как при полимеризации, так и при поликонденсации. Разветвление полимеров прн полимеризации может быть вызвано передачей цепи на макромолекулу, росте боковых цепей за счет сополимеризации и другими причинами. Разветвленные полимеры образуются при поликонденсации многофункциональных соединений, а также в результате прививки к макромолекулам боковых цепей. Прививку проводят либо путем взаимодействия полимеров с олигомерами или мономерами, либо путем физического воздействия (например, 7-облучения) на смесь полимера и мономеров. Сетчатые полимеры образуются в результате сшивки цепей при вулканизации, образовании термореактивных смол и т. д. Форма макромолекул влияет на структуру и свойства полимеров. [c.357]

Общие мутации вызывают значительные структурные изменения в молекуле ДНК, например, модификация большого участка молекулы, или многочисленные сшивки цепей ДНК во время биосинтеза - в этих случаях последствия могут оказаться летальными. [c.53]

Поливиниловый спирт, обладая хорошей растворимостью в воде, гликолях, глицерине, практически не растворим в большинстве органических растворителей. Он обладает очень высокой масло- и бензостойкостью. Из поливинилового спирта получают прочные волокна и пленки, которые имеют очень низкую газопроницаемость, в 15...20 раз меньшую, чем у каучука. Пленки и волокна легко ориентируются растяжением, и при зтом прочность в направлении растяжения увеличивается в 8... 10 раз. Кратковременное нагревание полимера при 150...200°С вызывает повышение жесткости, снижение эластичности и полную потерю растворимости полимера в воде вследствие межмолекулярной сшивки цепей макромолекул. Поливиниловый спирт легко пластифицируется глицерином, эти-ленгликолем, бутиленгликолем и другими вешествами. Из него изготавливают каучукоподобные материалы, бензо- и маслостойкие шланги, прокладки, пленки, клеи и волокна. Его используют для модификации карбамидо-, феноло- и меламиноформальдегидных олигомеров, повышая пластические и адгезионные свойства последних. Такие клеи используют в деревообрабатывающей и бумажной промышленности. [c.60]

Возвращаясь к проблеме фибриллизация, отметим, что напрашивающимся способом борьбы с ней является незначительная сшивка цепей. Но, как всегда, и в этом случае выигрыш без некоторых потерь невозможен. Как убедительно показал еще Манделькерн [45], появление в ориентированной системе дефектов типа узлов неизбежно отражается на прочности и вообще снижает термомеханические характеристики. [c.391]

Оказалось, что давно известная вулканизация каучука, т. е. превращение каучука в резину, есть не что иное, как сшивка цепей главных валентностей каучука с помощью серы или других агентов. [c.16]

В полимерах диенов содержится много неизрасходованных двойных связей, поэтому в процессе полимеризации диенов особенно легко происходит разветвление и сшивка цепей. Наличие [c.25]

В белках существует несколько типов химической сшивки цепей. Важнейший — это соединение двух 8Н-групп цистеина в результате окисления в один цистиновый мостик [c.37]

Синтез ионитов методами поликонденсации. Сильнокислотные катиониты получаются конденсацией /г-фенолсульфокислоты с формальдегидом, приводящей сначала к линейному полимеру затем в результате частичного вытеснения формальдегидом сульфогрупп происходит сшивка цепей и образование трехмерного нерастворимого сетчатого полимера [c.517]

Существенный недостаток пластиков из поливинилового спирта —их растворимость в воде. Делались попытки устранить этот недостаток поливинилового спирта, сохранив его важнейшие положительные качества (в частности стойкость к бензинам и к другим неполярным растворителям). Для этого изделия из поливинилового спирта подвергают поверхностной защитной лакировке или поверхностной химической обработке можно также производить глубокое химическое изменение всей массы, например путем сшивки цепей макромолекул. [c.303]

Процесс поликонденсации протекает в две фазы в первой фазе образуются линейные, растворимые и плавкие полимеры, содержащие некоторое количество свободных метилольных групп во второй — при длительном нагревании и высоких температурах медленно вступают в реакцию боковые метилольные группы, образуя пространственную сшивку цепей. Этот процесс отверждения происходит значительно медленнее, чем отверждение резолов и, повидимому, дальше стадии В не идет. [c.548]

Сшивка линейных полимеров может происходить как вследствие непосредственного межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, имеющихся в обеих цепях, так и при реакции этих групп с каким-либо сшивающим низкомолекулярным агентом. Первый метод применяется сравнительно редко, так как дает сравнительно малое количество поперечных связей и сопровождается рядом побочных процессов. Примером такой непосредственной сшивки является получение сетчатого полимера поливинилового спирта при нагревании его в присутствии водоотнимающего вещества. Непосредственная сшивка цепей наблюдается при облучении некоторых полимеров, например полиэтилена, в процессе их эксплуатации. [c.21]

Этилен высокой чистоты содержит все же примеси, которые можно разделить на активные и инертные. Активные примеси могут приводить к сшивке цепей (ацетилен, дивинил), сополимеризоваться с этиленом (пропилен), инициировать процесс (кислород, окислы азота) и обрывать растущую цепь полиэтилена (водород, сероводород). Инертные примеси (пропан и др.) лишь разбавляют этилен, заставляя таким образом применять повышенные давления. Рециркулирующий (возвратный) этилен может содержать также эфиры и альдегиды, которые снижают чистоту продукта и, окисляясь, могут вести себя как активные примеси. [c.62]

Волокна поливинилового спирта получают продавливанием водного раствора спирта в коагулирующую ванну из насыщенного водного раствора сернокислого натрия. Полученные волокна подвергают затем сушке, вытяжке и термообработке, причем водорастворимость волокон снижается. Для придания водостойкости волокна обрабатывают формальдегидом, что приводит к их поверхностному ацеталированию и частичной сшивке цепей. [c.154]

Второй стадией является поликонденсация, проводимая в автоклаве в токе чистого азота, так как кислород вызывает потемнение смолы и за счет сшивки цепей делает ее более тугоплавкой. [c.322]

Затем добавляют катализаторы, которые способствуют разрыву небольшого количества силоксановых связей и сшивке цепи, образуя характерную для резины разветвленную структуру. Для повышения механических свойств добавляют наполнители, например двуокись титана, белую сажу и др. [c.347]

Старение полимера может происходить вследствие удаления низкомолекулярных примесей, а также вследствие сшивки цепей. Чтобы замедлить старение, к полимерам добавляют стабилизаторы. Например, для стабилизации полиэтилена часто применяют сажу и амины. Механизм действия этих стабилизаторов различен. Сажа является светостабилизатором — она поглощает в значительной степени свет, уменьшая соответственно облучение полимера. Амины и другие восстановители предохраняют полимер от окисления кислородом воздуха. [c.32]

Высокомолекулярные соединения с течением времени значительно изменяют свои свойства. Обычно теряется эластичность, повышаются жесткость и хрупкость материала, снижается его механическая прочность. Это изменение свойств материала, называемое старением, происходит в результате ряда сложных физикохимических процессов. Сюда относится, например, деструкция, происходящая под влиянием нагревания, воздействия кислорода воздуха, облучения (дневной свет, ультрафиолетовые лучи, улучи) и других специфических условий работы материала. Повышение жесткости и хрупкости может происходить как вследствие удаления низкомолекулярных примесей (например, испарения или вымывания пластификатора), так и сшивки цепей. [c.27]

При поглощении света в высокомолекулярных соединениях могут быть вызваны реакции расщепления или сшивки цепей и активированы реакции окисления. Поскольку большинство искусственных органических полимерных материалов не содержит хромофорных групп, они поглощают лишь в области ниже 300 нм. Поэтому процессы фотохимического изменения полимеров протекают прежде всего под влиянием света. Поглощают свет, главным образом, ненасыщенные группы, например, карбонильные, которые либо содержатся в полимере уже сразу после его получения, либо возникают после его модификации. [c.353]

Принципиальной особенностью реакций, приводящих к образованию полимеров, является их многостадий-ность, которая заключается в многократности актов взаимодействия молекул мономеров с растущей полимерной цепью. Другая принципиальная особенность и трудность проведения реакций полимеризации состоят в постоянной возможности обрыва цепи и протекания нежелательных побочных реакций. Если учесть, что необходимы реакции, приводящие не только к удлинению цепи, но и к сшивке цепей, станет понятным, что процессы полимеризации очень сложны и весьма чувствительны к незначительным изменениям условий. [c.124]

Бифункциональные соединения этого типа очень токсичны и вызывают многочисленные летальные поперечные сшивки цепей ДНК- Монофункциональные полуиприты обладают мутагенными свойствами, однако-они менее токсичны. К другому классу сильных мутагенных алкилирующих агентов относятся нитрозоамины [c.290]

Осторожно следует относиться и к температурному интервалу, в котором деформация быстро возрастает. Если деформация вблизи установления горизонтальной площадки полностью обратима, она носит высокоэластический характер. Однако без дополнительных экспериментов нельзя утверждать, что полимер переходит в высокоэластическое состояние и подъем кривой указьшает на температуру стеклования. Вполне вероетно, ггo при этой температу ре происходит интенсивная сшивка цепей полимера, который при этом деформируется, но впоследствии теряет плавкость и растворимость. Поэтому наряду с термоме-ханическшчи испытаниями обязателен термофавиметрический анализ. [c.104]

Спранг, Гантер и Гладсон [505] показали, что свойства листового поливинилформаля значительно улучшаются при поперечной сшивке цепей путем нагревания до 150—200° или при вза -имодействии свободных ОН-групп с различными веществами. [c.451]

Если реагируют молекулы с более высокой функциональностью (реакции 2,3 2,4 3,3 3,4 и т. д.), то после каждой реакции присоединения свободные функциональные группы остаются не только на концах, но и внутри цепей молекул это приводит к реакциям и между цепями, с образованием трехмерных пространственных макромолекул (рис. 1). Чем длиннее синтезируемые линейные цепи молекул, тем при меньшей концентрации три- и тетрафункциональ-ных соединений происходпт пространственная сшивка цепей и [c.30]

Так, если средняя степень полимеризации Р = 10 000 и если а == 1, то уже при 0,01 мол. % концентрации сшивки все макромолекулы будут соединены валентной связью и весь сополимер будет представлять собою один пространственный нерастворимый макроагрегат. Естественно, что в этом случае все цепи связаны в среднем лишь одной поперечной валентной связью. При дальнейшем увеличении концентрации сшивки цепи связываются большим числом связей, образуются замкнутые петли между макромолекулами и конструируется сеточная структура частота сетки (расстояние между узлами) будет определяться концентрацией сшивки. Таким образом, если образуются очень длинные цепи, то ни-чтолшая концентрация дивинильного мономера ( 0,01 мол. %) приводит к образованию пространственного нерастворимого сополимера. [c.51]

Действие высоких температур (как при переработке, так и в условиях эксплуатации), ультрафиолетового облучения, электрических разрядов и т. д. приводят к утрате растворимости полихлорвинила и к переходу его в трехмерный полимер. Сшивка цепей происходит, повидимому, вследствие отшепления хлора в двух со-седних цепях [c.240]

Термореактивные смолы получаются обычно на основе ме-тилсилоксанов, например гидролизом метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана. Отношение К 51 для получения термореактивных смол должно быть менее двух. При этом получаются твердые, очень хрупкие смолы. Повышение соотношения К 51 снижает хрупкость смолы, но повышает температуру и длительность отверждения. Изменяя соотношение три- и бифункциональных силанов, например метилтрихлорсилана и ди-метилхлорсилана, можно регулировать сшивку цепей и получать продукт с заданной термореактивностью. Это достигается также окислением продуктов поликонденсации воздухом или перекисью. [c.348]

Известно, что силикаты, химически взаимодействуя с полиорга-носилоксанами за счет гидроксильных групп, образуют силоксан-силикатпые связи. При наличии функциональных групп в радикалах модифицированных силикатов процесс химического взаимодействия протекает при более низких температурах. Далее, третий компонент рассматриваемых композиционных материалов— окислы — являются катализаторами сшивки цепей кремнийорганического полимера, способствуя снижению температуры отверждения трехкомпонентной системы в целом. [c.171]

При обработке препаратов диальдегидцеллюлозы бифункцио нальными соединениями была осуществлена сшивка цепей целлюлозы, что привело к значительному повышению устойчивости целлюлозных материалов к сминанию. Такая обработка была проведена, например, действием дигидразида, содержащего дисуль-фидную связь о О [c.225]

Добавка 0,1 — 1% диэфира вызывает пространственную сшивку цепей, приводящую к получению эластичного геля, механические свойства которого определяются концентрацией исходных мономеров в водном растворе и степенью сщивки, зависящей от количества введенного диэфира. [c.298]

После расщепления дисульфидных связей белок либо распадается на составляющие его цепи (подобно инсулину), либо разворачивается, образуя одну длинную цепь (подобно рибонуклеазе). Как известно, не все белки содержат цистин однако имеются и другие возможности сшивки цепей, например при помощи фосфо-эфирных связей. Кроме того, следует иметь в виду, что трехмерная структура белка, несомненно, приводит к взаимодействию боковых цепей аминокислот друг с другом или с какими-либо участками пептидной цепи. Важную роль в образовании уникальной структуры белка, обеспечивающей его биологическую функцию, играют прочно связанные с ним вещества небелковой природы, такие, как металлы, пигменты и сахара. Молекула гемоглобина человека состоит из четырех пептидных цепей (двух а- и двух -цепей), соединенных с четырьмя геминовыми группами, которые и являются переносчиками кислорода. Структуры обеих цепей гемоглобина (по Брауницеру и др. 1 ]) и миоглобина [2, 3] приведены на фиг. 50. Интересно, что, согласно недавно опубликованной структуре субъединицы белка вируса табачной мозаики [4], в цепи из 158 аминокислотных остатков отсутствуют поперечные связи (фиг. 51). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология