Гидрофобные заместители

Трехзамещенные простые эфиры целлюлозы с гидрофобными заместителями не растворимы ни в водных системах, ни в распространен- [c.612]

Введение простых эфирных групп в молекулы целлюлозы придает ей способность к набуханию или даже растворению в холодной воде. Эти свойства зависят от степени и однородности замещения. В случае гидрофильных заместителей растворимость в воде достигается при относительно низкой степени замещения и сохраняется вплоть до полностью замещенных продуктов (СЗ 3). В случае гидрофобных заместителей растворимость в щелочи или воде наблюдается при низкой СЗ, а в органических растворителях при высокой (табл. 17.1) [8] [c.394]

ЧТО эффективность разделения полиолов по молекулярным массам связана с типом заместителя, блокирующего гидроксильные группы концевых звеньев. Чем гидрофобнее заместитель или, вернее, чем ниже адсорбируемость концевого звена, тем с большей эффективностью разделяется олигомер на отдельные гомологи. [c.313]

Для соединений с гидрофобными заместителями наблюдается нормальный эффект. Атомы галогенов, а также алкильные и арильные группы уменьшают растворимость в воде как при 20° С, так и при кипении (табл. VI) [6, 7]. [c.196]

ОН в конце углеводородной цепи при С1 (отрицательном гидрофобном заместителе) у соседнего атома С [c.78]

С гидрофобной щелью или мешком , расположенным вблизи активного центра фермента. Этот вклад пропорционален константе гидрофобности заместителя л [89—91], или, в случае рассмотрения только нормальных алкилов, просто числу углеродных атомов [92—94]. В отличие от других эффектов заместителей, гидрофобное взаимодействие резко насыщаемо. Когда длина заместителя становится больше глубины гидрофобной щели (или заместитель упрется в дно гидрофобного мешка), дальнейшее увеличение константы гидрофобности (длины) заместителя не приводит к росту скорости реакции или даже сопряжено с падением последней. [c.54]

На рис. 14 схематически показано взаимодействие между мицеллой и субстратом для некоторых специфических систем обсуждаемого типа. Понятно, что, изменяя природу и заряд головной группы, длину углеводородной цепи или тип гидрофобного заместителя (например, значения п, п, т, т или Сх, заменяя алкил на арильный радикал), а также функциональную группу нуклеофила Рк и субстрата Рз, можно детально исследовать влияние электростатических и гидрофобных взаимодействий в этой реакции. [c.294]

Фосфолипиды — производные глицерина, содержащие кроме гидрофобных заместителей К и R", в отличие от нейтральных липидов, и гидрофильный компонент — обычно фосфорный эфир азотистых оснований (А), полиолов, аминокислот [c.237]

Из приведенных выше данных для бутана можно составить ясное представление о гидрофобных связях [15]. Многие биологически активные молекулы содержат углеводородные заместители. В качестве примеров можно указать на белки, содержащие остатки таких гидрофобных аминокислот, как Ь-лейцин и Ь-изо-лейцин, а также на триглицериды, содержащие связанные эфирной связью жирные кислоты с длинной углеводородной цепью. Предполагают, что вода при взаимодействии с этими гидрофобными заместителями меняет свою структуру аналогично [c.175]

Лучшими осадятелями (и соосадителями) являются ОР, содержащие гидрофобные заместители (фенильные, алкильные группы), нафталиновые и антрахиноновые ядра. [c.202]

Гидрофильный заместитель X Гидрофобные заместители [c.266]

Триазоны и триазинтионы обычно употребляют в виде растворов или эмульсий в воде, спирте, углеводородах. Чтобы повысить растворимость ингибитора в воде или спирте, в К1,К2,Кз,К4,К5-группы вводят гидрофильные заместители ОН -К(Е)Н -NH2 -8Н в з глеводородах — гидрофобные заместители [21]. [c.336]

Ароматические обратимые конкурентные ингибиторы. Яркие корреляции между ферментативным (4.10) и модельным (4.11) процессами обнаруживают данные, полученные для производных бензола [83, 84]. Эти соединения можно рассматривать как аналоги боковой группы R в молекуле специфических субстратов (фенилаланин, тирозин). В ряду монозамещенных бензолов отчетливо выявляются две группы ингибиторов (рис. 36). Если ввести в молекулу бензола (точка /) гидрофобный заместитель (точки 2—7), то это приводит к резкому усилению ингибирующих свойств данного соединения. Поскольку наклон соответствующей прямой IgKi—lgP равен единице, т. е. фактически имеем [c.139]

В связи с этим интересно отметить, что эффективность адсорбции ароматических соединений на твердых поверхностях (угле) практически не зависит от наличия в ядре каких-либо заместителей [87, 88]. Поэтому в случае полуже-сткой модели гидрофобного кармана в белке, для того чтобы объяснить полную экстракцию глобулой различных гидрофобных заместителей в молекуле ингибитора, необходимо допустить, что аминокислотные остатки, расположенные вблизи щипцов , обладают все-таки некоторой подвижностью, которая обеспечивает обволакивание неароматических гидрофобных фрагментов псевдожидкой средой активного центра. [c.141]

Поскольку специфическое взаимодействие углеводородных субстратных фрагментов с активным центром химотрипсина гидрофобно (см. 2 и 4 этой главы), то специфический член S в уравнении (4.25) разумно представить в виде функции от показателя гидрофобности заместителя R. Таким параметром может служить константа я по Ганшу [105, 106], где я = IgP величина Р — это парциальный коэффициент распределения группы R между водой стандартным органическим растворителем (н-октанол) [см. уравнение (4.11)]. [c.149]

Объяснение этого явления, как оказалось, совершенно не связанного с химическим механизмом, состоит в следующем [61]. Если заместитель гидрофилен (Х = СОМе, +КМез), (41) является нормальным субстратом. В случае же гидрофобного заместителя (Х = С1) ароматическое кольцо уходящей группы связывается в ароматическом центре связывания субстрата на ферменте лучше, чем остаток тирозина, что, безусловно, может привести к существенному изменению эффективности катализа. [c.496]

Теория Митчелла получила ряд качественных подтверждений. Либерман и его сотрудники изучили транспорт ионов через искусственные фосфолипидные мембраны. В присутствии синтетических ионов, с зарядом, экранированным гидрофобными заместителями, например тетрабутиламмония N [(СПг)зСПз] 4 или тетрафенилбората В (СвП5)4, существенно повышается электропроводность системы. Эти ионы быстро диффундируют сквозь мембраны. Был изучен транспорт этих ионов через митохондриальные мембраны (ММ) и субмитохондриальные частицы (СМЧ), полученные путем обработки митохондрий ультразвуком. ММ и СМЧ оказываются ориентированными противоположным образом. Цитохром с локализован на внешней стороне ММ и на внутренней стороне мембраны СМЧ. Можно думать, что внутри-митохондриальное пространство заряжено отрицательно, а внутреннее пространство СМЧ — положительно. Энергизация СМЧ добавкой АТФ вызывает поглощение синтетических анионов, а деэнергизация ингибитором дыхания (актиномицином) или разобщителем окислительного фосфорилирования (производное фенилгидразона) вызывает выход анионов. Транспорт электронов в мембранах СМЧ сопровождается поглощением синтетических анионов. В свою очередь их транспорт нарушается ингибиторами электронного транспорта и разобщителями окислительного фосфорилирования. [c.436]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

Такие модели предполагают, что полиион заключен в гипотетич. сферич. контмгнер. Наиболее проста модель непроницаемой сферы, заряд к-рой равномерно распределен на поверхности. Эта модель дает простые выражения для электростатич. потенциала и свободной энергии иолииона и представляет интерес для описапия макромолекул, имеющих компактные конформации, напр, глобулярных белков или полимыл, в молекулах к-рых имеются большие гидрофобные заместители. Однако она не применима при рассмотрении гибких макромолекул. [c.47]

Структура различных соединений определяет природу их физических свойств, включая и коэфициент распределения. Так, например, выдвинуто предположение, что резко выраженные гетерополярные вещества с высокими диэлектрическими константами нерастворимы обычно в растворителях с низкими диэлектрическими константами (маслах, жирах, липоидах) и что неполярные вещества практически нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в жирах [И]. Другая теория делит заместители, присоединенные к основному органическому скелету, на гидрофобные и гидрофильные. К гидрофобным заместителям относятся — SGN, — Вг, — NO3, — С1, — N0, и — СНз гидрофильные группы включают — ОН, — NH , — СООН, — SO3H и т. д. [12]. [c.678]

Родоначальники рядов (192). — 2. Окси-и меркаптопроизводные (192). — 3. Аминопроизводные (195). —4. Аминоокси-производные (195). — 5. Гидрофобные заместители (196). [c.190]

Основываясь на немногих данных точного измерения растворимости, можно принять, что гидрофобные заместители обычно будут уменьщать. растворимость ароматических гетероциклических соединений, характеризующихся избытком я-электронов. [c.199]

В гидрофобных растворителях типа нитрометана, изобутилме-тилкетона, ацетонитрила, этилацетата, хлороформа, эфира, бензола-, толуола и петролейного эфира наблюдается четкое различие между гетероциклическими соединениями, в которых возможно образование межмолекулярных водородных связей, и их производными, содержащими только гидрофобные заместители. Первая группа соединений обычно крайне трудно растворима или практически не растворима в гидрофобных растворителях. Для соединений второй группы характерна хорошая или очень хорошая рас-створимость. Присутствие в кольце двоесвязанного атома азота не уменьшает заметно растворимости, так как такое вещество, как, например, пиридин смешивается в любых отношениях с петролей-ным эфиром, и даже птеридин растворим в бензоле, эфире и хлороформе и может быть перекристаллизован из петролейного эфира. [c.200]

Введение электроотрицательного гидрофобного заместителя в ароматическое кольцо соединений, образующих водородные связи с молекулами воды, приводит вследствие уменьшения электронной плотности в кольце к ослаблению водородной связи. В результате нарушение структуры воды при растворении соединения оказывается меньшим, чем до введения в ароматическое кольцо электроотрицательного заместителя, а связанное с этим уменьшение энтропии системы компенсируется понижением растворимости соединения. Например, введение нитрогруппы в бензольное кольцо анилина уменьшает растворимость соединения с 0,3880 моль/кг воды до 0,0042 моль/кг, т. е. болеб, чём в 92 раза. [c.12]

Жирорастворимые витамины растворяются в органических растворителях и не растворяются в воде. К ним относятся витамины А, О, Е, Р (смесь линолевой, линоленовой и арахидоновой кислот), К, Р и др. Для таких витаминов характерно наличие в молекуле гидрофобных заместителей. Функциональная активность этих витаминов обычно связана с биологическими мебранами. [c.86]

Важная роль неполярных групп и гидрофобных взаимодействий Б процессах возникновения областей стабилизации я разрушения структуры воды подтверадена отсутствием аномалий в свойствах водных растворов полимеров, не содержащих гидрофобных заместителей в звене макромолекулы, в частйоста, дмк амилозы и поливинилового спирта. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрофобные заместители: [c.140] [c.140] [c.160] [c.161] [c.114] [c.68] [c.164] [c.18] [c.501] [c.79] [c.158] [c.404] [c.79] [c.68] [c.79] [c.132] [c.82] [c.190] [c.196] [c.199] [c.142] [c.84] [c.176] [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология