Область промежуточная переходная

Однако для каждого полимера суш,ествует такой интервал температур, в котором время релаксации и время развития деформации соизмеримы. В этой промежуточной области температур (переходная область из стеклообразного в высокоэластическое состояние) наблюдается резкая зависимость амплитуды деформации от частоты действия силы. Если время действия силы больше времени релаксации т, деформация успевает развиться. Если время действия силы меньше времени релаксации х, высокоэластическая деформация не успевает развиться. Так, если при некоторой температуре и частоте действия силы шз в материале развивается деформация, близкая к равновесной, то при этой же температуре и частоте действия силы Ш1 (рис. V. 13), амплитуда деформации может быть очень мала и материал ведет себя как стеклообразное тело. [c.150]

Распределение пор по размерам в области переходных пор рассчитывается по уравнению Кельвина (3.2). При этом необходимо вводить поправку на толщину слоя, адсорбированного на стенках. Для этой цели рекомендуется использовать эмпирическую, стандартную изотерму, если таковая имеется. В качестве стандартной изотермы можно использовать изотерму адсорбции азота при —195°. В результатах расчета распределения пор по размерам содержится ряд неопределенностей, обусловленных исходными предположениями. Так, обычно предполагают, что поры имеют цилиндрическую форму, хотя на самом деле они могут значительно от нее отличаться. Краевой угол берется равным нулю. Предполагается, что как плотность, так и поверхностное натяжение адсорбата в порах имеют те же самые значения, что и в жидкости. Все эти предположения вносят в результаты распределения пор по размерам неопределенность, которая может стать значительной, достигая в крайних случаях порядка величины. Однако, несмотря на эти недостатки, этот метод остается по существу единственным методом оценки размеров пор в промежуточной (переходной) области. [c.220]

На относительно крупнопористых глиноземных носителях катализаторов конверсии модель I, соответствующая левой части диаграммы (рис. 5), не реализуется, но обнаруживается предсказываемая переходная область. На диаграмме она размещается между областями, соответствующими моделям I и П. В промежуточной (переходной) области, ограниченной интервалом изменения радиуса пор носителя Гн=150— 300 С, происходит сокращение числа частиц в индивидуальной микрополости и увеличение их радиуса. [c.63]

Было также показано, что дальность действия анодной защиты в трубопроводе сильно зависит от величины кр поэтому в средах с малой электропроводностью и высокими скоростями растворения она невелика. В тех случаях, когда 1кр имеет значение, мало отличающееся от г ц (в 5—10 раз, как, например, для углеродистой стали в концентрированной серной кислоте), дальность действия весьма значительна. В последнем случае не может возникнуть и зоны с повышенной скоростью растворения металла, так как при смещении потенциала в положительную сторону в промежуточной (переходной к пассивному состоянию) области скорость коррозии не возрастает или возрастает мало. [c.136]

В случае близкого значения скоростей химического взаимодействия и массопереноса, т. е. когда процесс идет в промежуточной (переходной) области, повышением интенсивности перемешивания можно перевести процесс в кинетическую область, и тогда температурный коэффициент повышается до значения 2—3. [c.107]

Линейные аморфные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех достаточно четко разграниченных физических состояниях 25.141-144- стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Кроме этих основных физических состояний при более детальном изучении особенностей деформации в зависимости от температуры выделяют еще два промежуточных (переходных) состояния вынужденно-эластическое и вынужденно-пласти-ческое 148. Первое из них является частью области стеклообразного состояния на границе с высокоэластическим, а второе — частью области высокоэластического состояния на границе с вязкотекучим (рис. 7). [c.43]

Коэффициенты й и р сравнимы по величине. Ни одна из стадий не лимитирует процесса — он проходит в промежуточной (переходной) области. Скорость реакции необходимо рассчитывать по уравнению (17.7). [c.199]

Интервал значений Л (0,2 соответствует реакции, протекающей в переходной области. Для переходной О бласти характерны промежуточные закономерности, в том числе значения наблюдаемой энергии активации промежуточные между ее истинным значением и его половиной. [c.81]

Итак, мы исходим из модели пограничного слоя как совокупности двух областей, из которых одна, простирающаяся почти на всю глубину слоя, представляет собой турбулентное ядро (зону турбулентного течения), а другая, непосредственно прилегающая к поверхности и обладающая весьма малой толщиной, есть ламинарный подслой. Области резко разграничены. В турбулентном ядре распределение скорости (осредненной по времени) аппроксимируется степенной функцией, в ламинарном подслое — линейной. Кривые распределения скорости смыкаются непосредственно без какого-либо промежуточного переходного участка, сглаживающего различие их конфигураций. Распределение температуры в ламинарном подслое также принимается линейным. В этих предположениях в пределах подслоя, очевидно, должно быть [c.241]

К сожалению, многие псевдоожиженные слои вынужденно работают в промежуточной области между действительными пузырями и действительными газовыми пробками именно эта переходная область наиболее трудна для изучения. [c.277]

Пусть процесс протекает в области, где скорость адсорбции А практически не зависит от концентрации адсорбированного вещества А. Кроме того, делается предположение, что первые две реакции механизма (VI)—элементарные стадии, а последняя — передает брутто-реакцию, протекающую по второму порядку. Рассматривается ситуация, при которой все промежуточные вещества, ведущие к образованию продукта Ра, имеют малое время переходного режима по сравнению с таковыми для вещества А [35]. [c.56]

Основная особенность таких многомерных поверхностей для частиц, способных участвовать в химических реакциях, состоит в наличии экстремальных областей, которые соответствуют устойчивым состояниям продуктов или промежуточным веществам (ямы на поверхности), а также неустойчивым или переходным состояниям — активированным комплексам (вершины перевалов). Точка [c.17]

Начиная с некоторой температуры, называемой температурой стеклования Г,, деформация начинает увеличиваться и наконец достигает нескольких десятков, а при снятии кривой в режиме растяжения— и сотен процентов. При дальнейшем нагревании деформация снова мало зависит от температуры, что на кривой выражается наличием протяженного плато. Промежуточная область температур между температурой стеклования и температурой выхода на плато носит название переходной области. Полимер при этом деформируется вяло он перестал быть стеклообразным жест- [c.101]

Между жидким и жидко-растянутым состояниями может существовать переходная область сравнительно высокой сжимаемости, которая отвечает так называемым промежуточным пленкам (участок / кривых на рис. II—21) природа этого состояния не вполне ясна в настоящее время. [c.68]

Применительно к гетерогенному катализу задача по диффузионной кинетике впервые была поставлена и решена в 1939 г. Я.Б.Зельдовичем [121] и независимо от него Тиле [122]. Ими показано, что скорость суммарной гетерогенной реакции есть функция скоро> тей двух процессов - химической реакции и диффузии - и лимитируется ее наиболее медленной стадией. Если скорость химической реакции несопоставимо велика, то процесс реагирования определяется более медленной его физической стадией - диффузией реагентов (диффузионная область) и напротив, если она мала, то скорость суммарного процесса всецело определяется истинной кинетикой химической реакции на поверхности и не зависит от условий диффузии (чисто кинетическая область). Чисто кинетическая и диффузионная области - это предельные области реагирования. Между ними существует промежуточная область, в которой скорости химических реакций и процессов диффузии сравнимы. З.Ф.Чуханов подразделяет ее еще на три промежуточные области первая переходная, кинетическая и вторая переходная области. По мнению исследователей [16, 8Э], деление гетерогенных процессов на пять областей удобнее деления на три области, так как оно позволяет более четко определить практические условия интенсификации гетерогенных реакций и однозначно установить условия соответствующих экспериментальных исследований. [c.12]

Обращает на себя внимание отсутствие в серии БД-МДИ промежуточного релаксационного перехода. Анализ полученных данных позволяет предположить, что наличие у полимеров БД-ГМДИ перехода при —10 °С связано с проявлением подвижности промежуточной переходной области, образованной гибким и жестким блоками. Четкое проявление на кривых эластичности а-перехода граничного слоя у полимеров с жестким блоком БД—ГМДИ объясняется большей стспепью сегрегации этого блока по сравнению с БД—МДИ. Как показывают данные рентгенографического исследования, в отличие от последнего блок БД-ГМДИ является кристаллическим (рис. 25) и, таким образом, его фазовое состояние во многом определяет наибольшую глубину микроразделения блоков. [c.62]

Закон Стокса предполагает наличие внутреннего трения, или вязкого трения, когда граница (поверхность) движения частицы относительно среды находится внутри дисперсионной среды, вязкость которой определяет коэффициент трения. Внутреннее трение обычно преодолевается при движении жидких нли твердых частиц в газообразной или жидкой среде, что обусловлено значительным межфазным взаимодействием. Если межфазное взаимодействие мало, гран]ща (поверхность) движения частицы относительно среды может совпадать с поверхностью раздела фаз и трение оказывается внешним. Это приводит к возникновению скольжения, ускоряющему движение частицы. В реальных системах нет резкой границы пере.хода от трения скольжения к вязкому трению в промежуточной переходной области необходи.мо учитывать закономерности, характерные для вязкого трения и трения скольжения. Скольжение можно учесть, вводя дополнительный множитель в уравнение Стокса (IV.6) [c.229]

Поскольку скорость диффузии зависит от концентрации в первой степени, во внешнедиффузионной области реакция любого кинетического порядка будет протекать как реакция первого порядка, т. е. подчиняться уравнению (6). Уравнением (6) определяются и основные свойства реакций, протекающих во внешнедиффузионной области. Константа скорости диффузии в газовой фазе очень слабо зависит от температуры (наблюдаемая энергия активации порядка нескольких килодлюулей на моль против десятков и сотен килоджоулей на моль для химических реакций). Так же ведет себя наблюдаемая скорость реакций во внешнедиффузионной области. В переходной области наблюдаются промежуточные эффекты. [c.292]

Итак, мы исходим из модели пограничного слоя как совокупности двух областей, из которых одна, простирающаяся почти на всю глубину слоя, представляет собой турбулентное ядро (зону турбулентного течения), а другая, непосредственно прилегающая к поверхности и обладающая весьма малой толщиной, есть ламинарный подслой. Области резко разграничены. В турбулентном ядре распределение скорости (осредненной по времени) аппроксимируется стеиепиой функцией, в ламинарном подслое— линейной. Кривые распределения скорости смыкаются непосредственно без какого-либо промежуточного переходного участка, сглаживающего различие их конфигураций. Распределение температуры в ламинарном подслое также принимается линейным (чем, очевидно, усиливаются недостатки двухслойной модели органически присущие ей как схеме, которая по самому принципу своего построения приводит к разрывам в распределении переменных или их производных). В этих предложениях в пределах подслоя, очевидно, должно быть [c.226]

При уменьшении размера зереи катализатора, увеличении радиуса пор или снижении константы скорости по сравнению с коэффициентом диффузии концентрация вещества в глубине зерна становится не равной нулю, растет фактор эффективности, и реакция переходит в область, промежуточную между внутридиффузионной и внутрикинетической. В такой области работают многие промышленные катализаторы. Математическое описание ее доступно только для реакции первого порядка и было дано выше — см. уравнение (У1-53). Обычно кинетику переходной области описывают следующим образом. На мелком зерне катализатора изучают процесс во внутрикинетической области, а затем, пользуясь тем же уравнением скорости, определяют константу при исследовании процесса на более крупном зерне кaтaлизaтqpa, применяемом в промышленности. Так экспериментально определяют коэффициент эффективности, кото- [c.310]

Экспериментальные данные в области промежуточных значений энергии между б эв (- 2000 А) и несколькими килоэлектронвольтами крайне скудны. Это переходная область от постоянной квантовой эффективности (фотофлуоресценция) к постоянной энергетической эффективности (сцинтилляции). Особый интерес представляют спектры поглощения и возбуждение спектров флуоресценции ароматических соединений в этой области, в которой лежат и потенциалы ионизации этих соединений. [c.223]

Нужно, однако, сделать некоторые оговорки в отношении двухфазной структуры. Нельзя считать, что кристаллические области совершенны и имеется резкий переход между кристаллической и аморф1ЮЙ областями по-видимому, есть области промежуточной степени упорядоченности—дефектные кристаллы и переходные области полуупорядоченного характера. Очевидно, протяженность таких областей будет меняться для одного и того же полимера в зависимости от метода его получения и будет неодинаковой для различных видов гюлимеров но экспериментальных данных по этому вопросу еще очень мало, и в большинстве случаев приходится рассматривать такие полимеры как простые резко выраженные двухфазные системы, характеризовать каждую фазу [c.225]

Эту зависимость можно графически изобразить в системе координат 1й 7—IgRe (рис. 8-2). В пределах от Ке= 2100 до Не=10 уравнение (8-55) не будет отвечать действительности, так как эта область является переходной. Соединяя конец линии ламинарного движения с началом линии турбулентного движения, получим приближенные зависимости для промежуточного режима (пунктирные линии). [c.405]

Самовоспламенение углево-дородо-воздушных смесей. Предпламенные реакции, приводящие к самовоспламенению углево-дородо-воздушных смесей, являются реакциями с вырожден-ными разветвлениями цепей, т. е. такими, в которых разветвление цепей обусловливается стабильными промежуточными продуктами-пероксидами и альдегидами. В зависимости от условий (Т, Р) механизм разветвления цепей может быть разным. Это обстоятельство служит причиной того, что экспериментально определенный характер зависимости критических параметров самовоспламенения (T a, Ркр) Для углеводородо-воздушных смесей (рис. 3.15) существенно отличается от полученного в теории теплового взрыва (см. рис. 3.14). Область самовоспламенения горючей смеси можно подразделить на три зоны — низкотемпературную, переходную и высокотемпературную. Зоны самовоспламенения различаются по характеру реакций, приводящих к разветвлению цепей (табл. 3.3). [c.131]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

При пуз/ < 1, естественно, слой должен быть однородным. Неоднородным же псевдоожижение предлагалось считать при пуз/ > 10, а промежуточную область 1 < й уз1й <10 — переходной от одного режима к другому. Тем самым, с одной стороны, уточнялось критическое значение критерия Фруда, а с другой — величина и становилась расплывчатой. [c.41]

Для улучшения распознавания конечной точки титрования были предложены смешанные индикаторы. При добавлении индифферентного красителя, окраска которого является дополнительной по отношению к тону окраски индикатора в переходной области, интервал перехода индикатора сужается. Появляюш,аяся нейтрально-серая промежуточная окраска в отличие от граничных окрасок регистрируется легче, что и служит для более точного установления конечной точки титрования. Такого же эффект , можно достигнуть, используя смесь двух индикаторов с совпадающими интервалами переходов. [c.73]

Электрод проявляет здесь В+-функцию. В промежуточной области функция Е°у — E от lgaд имеет криволинейный вид. Протяженность переходной области от одной функции до другой [c.525]

Небольшое различие плотностей жидкостей и кристаллов, их удельных теплоемкостей и коэффициентов объемного расширения, с одной стороны, указывает на существенное различие теплот плавления и парообразования, а сдругой — на то, что жидкости по характеру взаимного расположения частиц, их динамике и взаимодействию ближе к твердому, а не газовому состоянию вещества. Я. И. Френкель писал, что сближение жидкостей с реальными газами допустимо лишь в случае, когда жидкость находится при высоких температурах, близких к критической, и обладает малой плотностью. С другой стороны, бесспорным фактом является сходство их с твердыми телами при температурах, близких к температуре кристаллизации. Являясь фазой, промежуточной между твердой и газообразной, жидкость, естественно, обнаруживает непрерывную гамму переходных свойств, примыкая в области высоких температур и больших удельных объемов к газам, а в области низких температур и малых удельных объемов — к твердым телам. [c.10]

Следует отметить, что промежуточный гибридный ион изображен с атомом водорода под плоскостью и с атомом брома над плоскостью молекулы. Это показывает, что Вг+ атакует из области над (или под) плоскостью ароматического ядра, в результате чего подвергающийся замещению атом углерода становится тетраэдрическим. Превращение атома углерода, имеющего ароматические связи, лежащие в одной плоскости, в атом с четырьмя направленными к углам тетраэдра алифатическими связями пред1ста1вляет собой (переход от sp - к зр -тибридизован-ным электронным орбитам. Гибридный катион (I—И ) называется ионом арония (см. том I 9.7) комплекс, образующийся при взаимодействии иона арония с анионом, называется а-ко м п л е к с о м, так как и вступающий заместитель и атом водорода связаны с углеродом 0-связью. Цоллингер (1956) подчеркивает, что этот о-комплекс является промежуточным соединением, а не переходным состоянием. [c.133]

Для рекристаллизованного сплава ЦМ5 в интервале температур 550-700°С наблюдается аналогичная картина, хотя в отдельных случаях образцы, показавшие промежуточное значение ударной вязкости , частично надорваны. Для деформированного молибденового сплава ЦМ2А (ЦМ5) зона разброса, характерная для рекристаллизованного сплава, отсутствует, а ударная вязкость постепенно уменьшается практически до нулевого значения (в интервале от 220 до 100°С). Как же происходит разрушение в вязкой и переходной областях (т. е. выше 220°С) [c.44]