Химическая связь электронные спектры поглощени

В ненасыщенных соединениях многие химические и физические свойства определяются небольшой частью электронов, заселяющих л-орбитали, так называемыми я-электронами. Соединения с кратными связями обладают повышенной реакционной способностью, большой поляризуемостью, характеризуются сильным влиянием донорных и акцепторных заместителей на электронную структуру и спектры поглощения. Электронные спектры поглощения сопряженных молекул в видимой и ближней УФ-области обусловлены возбуждениями л-электронов. [c.239]

Электронные спектры поглощения незаменимы для исследования структуры органических соединений, так как для многих группировок химических связей характерны определенные д/ мы волн максимумов поглощения и интенсивности поглощения. Эти спектры незаменимы для изучения межмолекулярного взаимодействия — образования комплексов с переносом заряда (я-комплексов). Они могут быть использованы при количественных определениях органических соединений в растворах. Примеры электронных спектров поглощения приводятся при рассмотрении определенных классов соединений. [c.53]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Электронные спектры поглощения являются важнейшей характеристикой органических соединений. Они тесно связаны с их строением, физико-химическими свойствами и реакционной способностью. Современные спектральные приборы — спектрофотометры записывают спектр автоматически. [c.34]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Меньшее внимание в литературе уделено тому, что наряду с изменением структуры воды в присутствии электролита меняются все ее свойства [10, гл. 1]. Ионы в растворе влияют на диэлектрическую проницаемость воды [22, 23] и па спектроскопические характеристики водных растворов. В частности, электронные спектры поглощения растворов некоторых веществ меняются под влиянием индифферентных веществ, т. е. веществ, не вступающих в химическое взаимодействие с компонентами раствора [24—32]. Наблюдаемые изменения (при сохранении вида спектра) состоят в сдвигах полос поглощения и уменьшении или увеличении их интенсивности и объясняются изменением гидратного состояния поглощающих частиц [24— 26]. Это основывается на учете противоположного влияния катионов и анионов на молекулы воды ближайшего окружения и энергию водородной связи поглощающих излучение частиц с молекулами растворителя [26, 31, 33]. [c.26]

В энергетическом спектре фотоэлектронов, представляющем кривую зависимости числа фотоэлектронов от кинетической энергии (или энергии связи электронов в атомах), наблюдаются четкие узкие полосы, каждая из которых соответствует определенному электронному уровню например, уровням показанным на рис. VI. , соответствует спектр вида, приведенного на рис. VI.2, а. Интенсивность полос пропорциональна содержанию эквивалентных (с учетом окружения, т. е. химического строения) атомов данного элемента. Информация, извлекаемая из фотоэлектронного спектра, прежде всего из положения пиков, сходна с той, которая может быть получена из рентгеновских спектров поглощения (или, соответственно, из УФ спектров). При прохождении через слой образца непрерывного спектра рентгеновского из- [c.136]

Работа 9. Прочность химической связи и электронные спектры поглощения [c.117]

Электронная спектроскопия — один из наиболее плодотворных методов изучения химического строения комплексных соединений. В частности, на основании электронных спектров поглощения можно судить о геометрии, координационных числах, симметрии, длинах связей комплексных соединений в растворах. Спектры поглощения могут быть использованы для изучения количественных характеристик комплексообразования определения числа и областей существования комплексов, их стехиометрического состава, констант устойчивости. [c.31]

Спектроскопия видимого и УФ-излучения — это раздел молекулярной оптической спектроскопии, изучающей спектры поглощения электромагнитных волн с частотами 10 —10 см . Поглощение световой энергии в видимой и УФ-областях связано с переходом электронов, что дает возможность определить энергию орбиталей молекулы, ее энергию ионизации и энергию химической связи. Последнюю определяют при действии излучения, вызывающего диссоциацию молекулы. О диссоциации молекулы свидетельствует момент перехода полосатого спектра в сплошной. Зная к, при которой происходит диссоциация, вычисляют энергию связи. [c.244]

СВЯЗЬ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОННЫМИ СПЕКТРАМИ ПОГЛОЩЕНИЯ И ИЗЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДОЙ РАСТВОРИТЕЛЯ [c.262]

К числу наиболее распространенных активных частиц относятся ионы. В отличие от короткоживущих свободных радикалов или возбужденных частиц многие виды ионов (например, карбанионы) могут существовать в растворе значительное время и даже при высоких концентрациях. Это позволяет изучить физико-химические характеристики таких органических ионов (например, электронные спектры поглощения или спектры ЯМР), чтобы в дальнейшем связать эти характеристики с реакционной способностью ионов. С другой стороны, изучение модельных реакций с участием долгоживущих ионных частиц может оказать существенную помощь при установлении механизмов химических процессов, в которых такие ионы образуются в качестве промежуточных частиц и недоступны прямой регистрации. [c.247]

Электронные переходы и спектры поглощения. Электроны, осуществляющие химическую связь в молекуле, могут занимать различные орбитали (разд. 5.1.3). Различают следующие молекулярные орбитали [c.228]

В первых трех главах изложены основы квантовой механики и спектроскопии, необходимые для понимания свойств электронновозбужденных состояний. В гл. 4 детально обсуждается природа электронно-возбужденных состояний, ее связь со спектрами поглощения и испускания, безызлучательные процессы, химические свойства возбужденных состояний, скорость их взаимопревращений. В гл. 5 подробно рассмотрен перенос энергии в жидких и твердых растворах. В гл. 6—9 представлено большое число важнейших фотохимических реакций, которые обсуждаются с точки зрения принципов, сформулированных в гл. 1—5. В гл. 10 рассмотрены актинометрия, методика эксперимента в фотохимии, лазеры, а также другие вопросы. [c.8]

Электронные спектры поглощения являются важнейшей характеристикой органических соединений. Они тесно связаны со строением, физико-химическими свойствами и реакционной спО собностью органических молекул. Накоплен огромный экспериментальный материал и установлены определенные эмпирические закономерности между строением и электронными спектрами поглощения различных классов органических соединений. Электронные спектры широко используются при исследовании строения индивидуальных соединений, изучении кинетики и равновесия многочисленных реакций с их участием, идентификации и анализе органических и других химических веществ. Ими пользуются также как одним из наиболее удобных и обоснованных свойств в физико-химическом анализе. Разработана и широка применяется разнообразная спектральная аппаратура, с помощью которой получают надежные данные об электронных спектрах поглощения органических соединений. [c.3]

Чтобы возможно более полно исключить роль протекающих при температуре облучения вторичных процессов, в Институте химической физики Академии наук СССР был сконструирован специальный спектрометр ЭПР, давший возможность проводить определение структуры Р и измерять их концентрации непосредственно в ходе облучения исследуемых образцов быстрыми электронами. Эти работы позволили подойти к решению очень важного и принципиального вопроса — установлению зависимости эффективности радиационного поражения от строения молекул органических веществ. Было показано, что наименее подвержены действию облучения молекулы, у которых длинноволновая граница электронного спектра поглощения наиболее сдвинута в сторону длинных волн. Оказалось, что насыщенные углеводороды примерно в 20—30 раз менее устойчивы к действию ионизирующей радиации, чем, например, бензол, а такие молекулы, как терфенилы и некоторые другие сильно сопряженные системы, в 10—20 раз устойчивее бензола. Эффективность первичных разрывов химических связей, определяемая при низких температурах, является, по-видимому, весьма надежным критерием, характеризующим радиационную устойчивость веществ различного строения. [c.336]

Проблема происхождения электронных спектров поглощения тесно связана с развитием квантово-механических представлений о строении вещества и природе химической связи. Современные квантово-механические методы в сочетании с результатами экспериментальных исследований позволяют понять природу электронных спектров поглощения, выяснить их связь с электронным строением и реакционной способностью молекул, объяснить влияние различных внутримолекулярных электронных взаимодействий, стерических эффектов и окружающей среды на характер наблюдаемых спектров поглощения. [c.3]

К стр. 498). В статье Л. А. Чугаева Аномальная вращательная дисперсия подводятся итоги его классических исследований в области естественной оптической активности и ее связи с химическим строением молекул. Л. А. Чугаев подошел к исследованию оптической активности не только как химик-синтетик, сознательный и целеустремленный последователь теории химического строения А. М. Бутлерова, но и как физик-оптик, глубоко понимающий сущность физических явлений и находящий внутренние связи между различными явлениями. Л. А. Чугаев один из первых установил глубокую связь между электронным спектром поглощения и оптической активностью. [c.550]

Изучение спектров поглощения химических соединений, таким образом, тесно связано с изучением строения и энергетических состояний атомов и молекул, в частности их электронных состояний, определяющих происхождение электронных спектров поглощения, изучению которых посвящена данная книга. [c.9]

В фотометрическом анализе, как правило, используют поглощение света молекулами комплексных (координационных) соединений, сольватов, а в ряде случаев и более сложных соединений (ассоциатов, аддуктов и т. п.). Взаимодействие светового излучения с такими сложными многоэлектронными системами описывают с помощью молекулярных спектров поглощения, вид которых определяется в основном состоянием электронов внешних орбиталей, участвующих в образовании химической связи. [c.180]

Поскольку, однако, структурные исследования электронных спектров поглощения и химических свойств бенз-2,1,3-тиадиазола подтверждают заключения об ароматическом характере этих соединений, представляло интерес сравнить их инфракрасные спектры со спектрами замещенных бензола и других ароматических соединений в области проявления частот СС-и СН-связей, где корреляции можно считать установленными [101]. [c.24]

Как было указано выше, электронные спектры молекул проявляются в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Их возникновение связано с волбуждением внешних валентных электронов, которые в основном определяют химические свойства вещества. У молекул, содержащих только простые связи, электронный спектр поглощения находится в области длин волн короче 1600 А простейшие молекулы, имеющие кратные (двойные или тройные) связи, поглощают в области спектра ниже 2400А, а те молекулы, которые содержат атомы с не-поделенными парами электронов (Ы, О, 5, галоиды и др.),—в области-длин волн короче 3500А. В веществах сложного состава, содержащих чередование простых и кратных связей или сопряжение с атомом, имеющим неподеленную пару электронов, поглощение смещается в более длинноволновую область спектра. Эти факты приводят к заключению, что электронный спектр поглощения определяется тремя структурными группами молекул простой связью, кратной связью и группами атомов, среди которых имеется атом с неподеленной парой электронов. [c.350]

В настоящее время известно, что цвет тела является дополнительным к цвету излучения, которое поглощается телом в области чувствительности человеческого глаза, т. е. от 400 до 800 М[1 (табл. 31). Однако тела поглощают излучение не только в области видимого спектра, но и в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Для установления связи между цветом (в общем смысле) и химическим строением следует исследовать спектры поглощения не только в видимой, но и в более широ-.кой области. Электронные спектры поглощения органических молекул расположены главным образом в области от 200 до 1000 л ц. Аналитические применения электронных спектров охватывают в большинстве случаев только эту область спектра как более удобную для использования. [c.355]

Феноменологический подход применим к электронным спектрам многокомпонентных, молекулярных и атомарных в( -ществ Это свидетельствует о полч Зности в ряде случаев рассматривать вещество, как единую, не/гелимую систему, взаимодействующую с излучением. Устан( влен принцип квазилинейной связи свойств и коэффициентов поглощения в видимой и ультрафиолетовой области, который выполняется в атомарных, молекулярных, сложных высокомолекулярных системах. Полученные закономерности рекомендуются для прогнозирования свойств органических веществ. Использование данной закономерности и спектрофотометра позволит заменить целые лаборатории по измерению физико-химических свойств вещести. Возможно определение средних свойств любого вещества, ст [c.84]

Определение энергии химической связи по электронно-колебательному спектру. По волновому числу границы дискретного и сплошного поглощения можно определить энергию кванта излучения, необходимого для разрушения химической связи. Однако при фотодиссоциации один или иногда оба атома будут в электронновозбужденном состоянии. Электронное возбуждение атомов в продуктах диссоциации происходит за счет энергии того же кванта, который при действии на молекулу вызвал ее диссоциацию. Энергию разрыва химической связи рассчитывают по формуле [c.19]

Внешние электроны в молекулах обычно связа-вы только с двумя атомами, между которыми они образуют химическую связь. Каждая пара атомов, связанных такими электронами, имеет вполне определенный спектр поглощения. Он сохраняется постоянным в любых соединениях, в которые входит эта пара атомов, если только сила и характер их связи не изменились. [c.295]

Недавно циклобутадиен был охарактеризован методами спектроскопии как дискретная химическая частица, образующаяся при низкотемпературном (ж 8—20°К) фотолизе в твердых матрицах. Лин и Крантц [44], а также Чапмен и сотр. [45] установили, что при фотолизе фото-а-пирона (90) в аргоновой матрице образуется вещество с очень простым ИК-спектром, которое они идентифицировали как циклобутадиен. Недавно группе Майера [46] удалось выяснить причину расхождений между спектром, наблюдавшимся в работах вышеназванных авторов и спектрами, полученными позднее другими исследователями. Майер и сотр. показали, что некоторые полосы в спектре обусловлены образованием комплексов с переносом заряда между (1) и другими продуктами фотофрагментации, а ИК-спектр самого (1) содержит только полосы при 1240 и 570 см . В электронном спектре поглощения не наблюдается полос с Я, > 290 нм, а ниже 290 нм тянется полоса концевого поглощения [46] остальные, наблюдавшиеся ранее полосы поглощения опять-таки связаны с образованием комплексов с переносом заряда. [c.478]

Спаривание электронов является магнитньш эффектом, тогда как взаимодействие связывающих электронов с ядрами атомов, вступивших в химическую связь, определяется электростатическими силами. Преобладающая часть электронного облака связи, без сомнения, находится между связанными ядрами. Однако характер движения электронов в поле двух ядер позволяет предполагать, что разрыхляющие и орбитали, несмотря на их высокую энергию, не остаются абсолютно свободными от электронной плотности. Небольшая доля двух связывающих пар электронов должна приходиться на разрыхляющие орбитали. Очень слабое заселение Ч в обычных условиях, близких к стандартным, позволяет относить их к числу вакантных орбиталей. Расстояние между и Р -орбиталями, а также между и Т -орбиталями на энергетической шкале называется энергетической щелью и может быть определено из электронных спектров поглощения [c.65]

На основе термодинамических данных по прочности экстракомплексов, по электронным спектрам поглощения природных и синтетических металлопорфиринов в присутствии молекулярных и ионных экстралигандов установлены основные закономерности, управляющие условиями образования, стабильностью экстракомплексов металлопорфиринов, их структурой и химической связью. Обобщение физикохимических свойств экстракомплексов порфиринов позволяет наде- [c.254]

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить элекфонную феноменологическую спектроскопию (ЭФС) как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных фупп или компонентов. ЭФС основана на установленны х нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения (коэффициентов поглощения, коэффициентов отражения, цветовых характеристик и тд.) с физикохимическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. [c.224]

Все структурно-химические изменения порфиринов и их комплексов проявляются в электронных спектрах поглощения (ЭСП). Типичным примером является деление порфиринов по типам ЭСП [5]. У большинства порфиринов ЭСП в видимой области четырехполосный. У металлокомплексов он двухполосный. Причины этого явления неоднократно обсуждались в литературе [6]. Явление экстракоординации молекул растворителей на металлопорфиринах по физической сущности совпадает с сольватацией. Сольватация хромофорных систем, каковыми являются металлопорфирины, будет различной в основном и возбужденном электронных состояниях. Поэтому экстракоординация, как составная часть сольватации МП, четко проявляется в ЭСП [1, 2, 3] и обусловлена изменением геометрической структуры и прочности химических связей в МК4. Показано, что первая (самая длинноволновая) полоса в ЭСП МП сдвигается гипсохромно или батохромно в зависимости от образования и прочности координационных а- и л-связей и искажения плоского макроцикла. Эти сведения приведены в табл. 5.9. [c.282]

Под реакционным центром молекул понимают отдельные входящие в их состав атомы или сравнительно небольшие группировки атомов, которые имеют неиспользованное до предела (не насыщенное) химическое сродство к другим молекулам, выступающим в качестве реагентов. Источником ненасыщенного химического сродства по современным представлениям являются вакантные и несвязывающие молекулярные орбитали, обладающие сравнительно невысоким значением энергии. Наоборот, связывающие тс-орбитали лежат выше по энергии, чем связывающее ст-орбитали. Поэтому молекула, имеющая тс-связь, может сильно понизить свое энергетическое состояние за счет превращения одной тс-связи в две ст-связи. Из приводимых ране корреляционных диаграмм и электронных спектров поглощения следует, что энергетические уровни вакантных тс-орбиталей расположены на шкале энергий намного ниже, чем у ст-орбиталей (см. рис. 4.6), тогда как заполненные уров- [c.187]

V максимумов поглощения, соответствующих переходам молекул с уровня с квантовым числом у = О на уровень и = 1 и с уровня и = О на уровень у = 2 при неизменном электронном состоянии 2) в каком участке спектра — инфракрасном, видимом или ультрафиолетовом — расположены полосы поглощения, соответствующие указанным переходам 3) максимальное значение колебательного квантового числа Утах 4) энергию колвбатвльного движения на нулевом и на максимальном колебательных квантовых уровнях (Дж) 5) энергию химической связи в молекуле А (Дж/моль) 6) энергию колебательного движения на 2—3 колебательных квантовых уровнях в интервале от уровня с у=0 ДО Ута 7) долю молекул, находящихся на нулевом и на первом колебательных квантовых уровнях при 300 и 1000 К 8) постройте график зависимости энергии колебательного движения от колебательного [c.41]

В о-окспкетопах н других соединениях (см. ниже) Н-атом гидроксильной группы взаимодействует с неподеленной парой электронов карбонильной группы, так что он образует в известном смысле мостик между атомами кислорода гидроксильной и карбонильной групп. Соединения с такими внутримолекулярными водородными мостиками называются X е л а т а м и, или в н у т р и к о м п л е к с и ы м и соединениями. Прочность внутрикомплексиой водородной связи зависит от строениясоедиис-ния. Образование ее оказывает большое влияние на физические свойства соединения (растворимость, спектр поглощения и т. д.) и может даже влиять на его химические свойства (например, процессы замещения). [c.642]

В связи с исследованием неуглеродной части сернистых нефтей возникла необходимость изучить также физические и химические свойства индивидуальных сероо])ганических соединений, в том числе и их электронные спектры поглощения. Нами было получено около шестидесяти спектров поглощения различных типов органических соединений двухвалентной серы в ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-4 в качестве растворителя использонали 2,2,4-триметилпентан, очищенный до оптической прозрачности в области 210—215 ммк. В данной работе предпринята попытка обобщить напш и имеющиеся в литературе экспериментальные данные. [c.86]

Электронные спектры поглощения являются важнейщей характеристикой органических соединений, так как тесно связаны с их строением, физико-химическими [c.31]

Если уравнение (1.1) сопоставить с приведенными значениями разностей энергий для соседних энергетических уровней, то излучение в УФ-области спектра будет давать кванты света, достаточные, чтобы вызвать типичные электронные переходы. Например, длина волны 250 нм соответствует энергии кванта примерно 0,5-10 Дж, а моль таких квантов имеет энергию примерно 300 кДж. Энергия квантов электронного возбуждения одного и того же порядка, что и величина энергии диссоциации связи. Поэтому электронное возбуждение иногда сопровождается фотохимическим разложением. Однако в больщинстве случаев разрыва химической связи не происходит, так как во.чбужденные молекулы возвращаются в основное состояние в результате различных фотофизических процессов, а в конденсированных средах, кроме того, взаимодействие между частицами приводит к быстрой передаче поглощенной энергии всему коллективу частиц. В некоторых молекулах электронные уровни расположены так близко друг от друга, что для электронного перехода достаточен видимый свет. Если уровни удалены друг от друга, то, чтобы вызвать эти переходы, необходимо УФ-излучение или даже рентгеновское. Инфракрасное излучение вызывает переходы между колебательными уровнями, радиочастотное излучение — между вращательными. [c.7]

В з ючение главы остановимся коротко на вопросе о связи между спектром поглощения пигмента и химической структурой его молекулы. В фотохимической реакции принимают участие только такие возбужденные молекулы, в которых происходит переход электронов на более высокие энергетические уровни. Изменение электронных уровней треоует затраты энергии больших квантов. Небогатые энергией кванты длинноволнового инфракрасного излучения вызывают только.колебательные и вращательные движения молекул, Электронные переходы вызывают обладающие большей энергией кванты видимой и ультрафиолетовой частей спектра. [c.77]

Приблизительные расчеты различных свойств молекул органических соединений, основанные на общности физических процессов, обусловливающих их проявление, базируются на широко распространенном аппарате корреляционного анализа. Например, только в полярографии обнаружены взаимные корреляции 1/2 и макс электронных спектров поглощения, Ещ с данными ИК-, ЯМР-спектров и частотами ядерного квадрупольного резонанса, константами заместителей. Многими авторами отмечается связь с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными химическими методами различных превращений. Основным недостатком этих расчетов является ограниченная область их применения. Все эти зависимости работают только для ограниченных рядов соединений, для которых третьи (остальные) параметры, в принципе необходимые для более точного описания функциональной взаимосвязи свойств, приблизительно одинаковые. Например, хорошие коэффициенты парной корреляции 1/, =/(Ямакс) получаются в рядах линейных ненасыщенных хлоругле-родов, циклических (Се) ненасыщенных хлоруглеродов (/ = 0,98 и / = 0,99 для первого и второго случая соот- [c.53]

Исследование физико-химических характеристик с использованием цринципа квазилинейной связи свойств с удельным показателем поглощения по электронным спектрам в ближнем УФ и видимом диапазонах [46] [c.41]

При изучении адсорбции из газовой фазы широко используется метод инфракрасной спектроскопии, который позволяет установить распределение электронной плотности в адсорбированных молекулах и определить характер связи адсорбат — адсорбент. Применению этого метода для изучения адсорбции органических веществ на электродах препятствует сильное поглощение инфракрасных лучей в растворе электролита. Тем не менее в самое последнее время появились указания на возможность использования метода инфракрасной спектроскопии и в электрохимических системах (А. Бьюик). С этой целью применяются особые ячейки, в которых ИК-излучение проходит по кварцевым световодам, прижатым к поверхности электрода. Между концом световода и электродом остается очень тонкий слой раствора, в результате чего удается резко снизить эффект поглощения инфракрасного излучения раствором электролита и зарегистрировать ИК-спектры поглощения адсорбционного слоя. В частности, удается проследить, как изменяется характер связей между атомами в хемосор-бированной на платиновом электроде органической частице, и сделать вывод о ее химической структуре. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология