Коэффициент активности для неидеальной газовой фазы

Исследуем селективность процесса разделения смеси. Сначала выясним влияние состава и температуры на идеальный фактор разделения ац° (Т, Рст) при Рст О затем определим влияние неидеальности газовой фазы, т. е. отношения коэффициентов активности Р, Хг,. . . , Хп)(Т, Р, Хи. . , Хп) далее, оценим влияние функции давления Qi/(Р, Г, С],.. ., С ) наконец, рассмотрим взаимосвязь между селективностью, проницаемостью и химической природой полимерной матрицы мембраны. [c.105]

Уравнение (1-208), называемое уравнением Дюгема — Маргулеса, и его обобщение па случай неидеальной газовой фазы (1-207) могут быть получены из уравнения Гиббса — Дюгема (1-206), если коэффициент активности для одной фазы с помощью определений (1-177) и (1-175) или выражения (1-183) находить по данным, относящимся к другой фазе. К такого рода расчетам очень часто прибегают на практике. В литературе часто уравнение (1-206) называют и уравнением Гиббса — Дюгема, и уравнением Дюгема — Маргулеса. Во избежание этой нечеткости нужно руководствоваться тем, что в уравнении Гиббса — Дюгема все величины, входящие в уравнение (1-206), относятся к одной фазе, а в уравнении Дюгема — Маргулеса для расчета значений используются данные, относящиеся не к той фазе, концентрации компонентов которой фигурируют в уравнении. [c.61]

Влияние неидеальности газовой фазы на величину коэффициента активности углеводородов [c.40]

Значения логарифмов коэффициентов активности углеводородов, рассчитанные с учетом неидеальной газовой фазы [63—66] [c.48]

Для учета неидеальности газовой фазы в рассчитанную по уравнению (11.4) величину вводят поправки, учитывающие как летучесть сорбата, так и неидеальность его взаимодействия с газом-носителем. Если в уравнении (11.4) заменить давление насыщенного пара сорбата летучестью, то коэффициент активности 7 должен быть заменен коэффициентом 7°°, причем, как следует из известных термодинамических соотношений [c.284]

Значения вириальных коэффициентов для расчета 7°° могут быть взяты из литературы [329, 330]. Кроме того, ниже будет рассмотрен хроматографический метод определения коэффициентов В ч, основанный на использовании газовой хроматографии при повышенном давлении. Если не использовать поправок на неидеальность газовой фазы [см. уравнение (11.11)], то погрешность определения коэффициентов активности в зависимости от природы сорбатов и газов-носителей может достигать 4—5%. [c.285]

Таким образом, газохроматографические величины удерживания непосредственно связаны с предельным коэффициентом активности — ключевым параметром термодинамики, определяющим отклонение поведения растворенного вещества от описываемого законом Рауля. Однако приведенные уравнения отражают эту связь в упрощенной форме. Неидеальность газовой фазы (паров вещества пробы, смеси вещество пробы — газ-но- [c.335]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ ВЕЩЕСТВ РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ В СКВАЛАНЕ С УЧЕТОМ НЕИДЕАЛЬНОСТИ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.24]

Значения коэффициентов активности хорошо согласуются с данными статических измерений, что свидетельствует о достаточной надежности хроматографических данных. В то же время при оценке неидеальности растворов в хроматографической колонке необходимо учитывать неидеальность газовой фазы. Целесообразность введения поправок на неидеальность определяется необходимой точностью получаемых результатов. Так, при обычных давлениях величина поправки может колебаться от 3—6 [7] до 15% (см. таблицу). При больших перепадах давления или при использовании тяжелых газов-носителей ошибка, естественно, возрастает, так как в этом случае заметно увеличивается взаимодействие газа с сорба-том, приводящее к изменению суммарного коэффициента активности. Поэтому коэффициент активности сорбата в жидкой фазе рассчитывается по характеристикам удерживания, экстраполируемым к нулевому давлению [4, 5]. [c.24]

Значения коэффициента активности у и избыточной свободной энергии смешения АР на сквалане при 80° с учетом и без учета поправок на неидеальность газовой фазы [c.26]

Следует отметить, что оценку селективности неподвижной -фазы в целом, определяемую по экспериментальным значениям величин удерживания различных сорбатов, также необходимо производить с учетом неидеальности газовой фазы. В частности, введенный в работе [6] индекс неидеальности фазы /я, связанный с числом углеродных атомов в молекуле гипотетического н-парафина, для которого коэффициент активности в растворе исследуемой фазы равен единице, дол- [c.27]

Коэффициент активности для неидеальной газовой фазы. Рассчитывается по формуле [c.183]

Если величины Ай и Avi для разделяемых компонентов имеют один знак, то очевидно, что отношение активностей более устойчиво при изменении давления и температуры, чем коэффициенты активности этих же компонентов. Отклонения парциальных значений энтальпии и объема легко связать с термическим уравнением состояния реальной газовой смеси и вычислить [12, 13]. Если сорбированную фазу можно рассматривать как идеальную систему, тогда (/ 1 и y j = l. Условие достаточно корректно в неидеальных системах, если отклонения энтальпии Ай,-, АЛ] и объема Аг г, Ад] одного знака и порядка. Если ограничиться условиями и то температурная и барическая зависимость коэффициента сорбционного разделения определяется, согласно (2.8), частными производными [c.45]

При термодинамической обработке данных о фазовом равновесии расхождение опытных и расчетных значений концентраций может быть обусловлено не только погрешностью эксперимента, но и неидеальностью паровой фазы. Последнее особенно суш ественно при высоких давлениях. Неидеальность паровой фазы чаще всего учитывается путем введения поправки к коэффициенту активности в предположении, что пар подчиняется законам идеальных газов. Если для описания зависимости объема газовой смеси от температуры, давления и состава воспользоваться уравнением состояния со вторым вириальным коэффициентом, то для расчета коэффициента активности компонента в бинарной смеси можно получить формулу [8] [c.75]

Как видно нз соотношений (2.36) и (11.11), зная коэффициенты распределения или активность, измеренные при различных давлениях, можно определить величины, характеризующие неидеальность газовых смесей сорбата и газа-носителя. Если отсутствует заметная растворимость газа-носителя в неподвижной фазе, то в интервале давлений до (15-ь20)10 Па (15—20 атм), когда можно ограничиться двумя членами разложения (11.12), зависимость между удерживаемым объемом сорбата и давлением может быть представлена в виде [347] [c.290]

Вириальные коэффициенты характеризуют взаимодействия в газовой фазе, ведущие к отклонениям от идеального поведения. В разд. 3.2 упоминалось, что эти эффекты должны учитываться при точных измерениях предельных коэффициентов активности. Как это видно из уравнения (13), в него входят вириальные коэффициенты В а и В а, характеризующие неидеальность паров вещества пробы или его взаимодействие с газом-носителем. Отсюда следует, что из газохроматографических измерений удерживания можно находить также и вириальные коэффициенты. Особый интерес представляют значения 5 //, определение кото-)ых статическими методами сложно и требует много времени [c.349]

Другой вариант определения коэффициентов активности заключается в использовании циркуляционной установки, обеспечивающей фазовое равновесие в системе пар — жидкость с последующим хроматографическим анализом паровой и жидкой фаз (или одной из них). Расчет осуществляется на основе площадей или высот пиков. Так, Поллак и Кейв [92] определили коэффициенты активности метанола и этанола в растворе бензола при 25° С для различных концентраций сорбатов на основе отношения концентраций компонентов в парах над раствором и над чистым веществом с учетом индивидуальных и смешанных вириальных коэффициентов [93, 94]. О необходимости введения поправок на неидеальность газовой фазы свидетельствуют результаты работы [c.49]

Ряд авторов I1, 2] считают, что коэффициент активности хроматографируемого вещества с учетом влияния неидеальности газовой фазы описывается соотнощением [c.35]

Поиазанов В.В..Семкин В.И. - В сб. Газ.хроиатография.Вып.16.М..НИИТЭХим. 1971.24-28. Определение коэффициента активности веществ различного строения в сквалане с учетом неидеальности газовой фазы. [c.95]

Здесь — избыточная энтальпия или поправка на неидеаль-ность фазы, являющаяся функцией состава и температуры фазы (теплота смешения к-то компонента в i-й фазе) Др — газовая постоянная — мера неидеальности i-й фазы или коэффициент активности к-то компонента в i-й фазе, связь которого в неявной форме с равновесным составом i-й фазы (выраженным в мольных [c.52]

Корреляцию термодинамических свойств для идеальных растворов проводили примерно в половине из приведенных в табл. 5.1 случаев. В некоторых примерах были использованы умеренно неидеальные корреляции, например уравнения Чао-Сидера для углеводородов и легких газовых смесей. Для предсказания коэффициентов активности жидкой фазы использовались также уравнения Ван Лаара, NRTL, Вильсона и т. п. [c.237]

Влияние неидеальиости жидкого раствора было рассмотрено Портером, Дилом и Строссом Если коэффициент активности растворенного вещества зависит от концентрации (как это в общем случае можно ожидать для всех неидеальных растворов), то имеет место нелинейная зависимость концентрации вещества в жидкой фазе от его концентрации в газовой фазе. Такие явления аналогичны нелинейной изотерме в адсорбционной хроматографии (см. раздел 25-5) и приводят к асимметрии элюентных полос. Направление асимметрии зависит от знака отклонения от линейности. Оба типа асимметрии (растянутый фронт или растянутая хвостовая часть) действительно наблюдаются на прак- [c.547]

Практически идентичным образом коэффициенты активности в системах, содернчащих бензол, толуол, и-нронанол, 1,2-дихлорэтан и четыреххлористый углерод, определяли Баркер и Хилми [91], которые учитывали, кроме того, неидеальность в газовой фазе. [c.49]