; ;

Общий основной катализ

Согласно Дж. Бренстеду, кислота —вещество, способное отдавать протон, например НС1, Н3О+, СН3СООН, NHI Н2О, ROH и др. Под основанием понимается вещество, способное принимать протон, например ОН", NH3, HjO, СН3СОО", R0" и др. В зависимости от типа кислоты или основания все реакции кислотно-основного катализа условно разбиваются на четыре группы 1) специфический кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами водорода (ионами гидроксония или ионами лиония) 2) специфический основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые только ионами ОН" 3) общий кислотный катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любой кислотой 4) общий основной катализ. Сюда относятся реакции, катализируемые любым основанием. Если катализируемая кислотой или основанием реакция протекает при наличии в растворе различных веществ, обладающих кислыми или основными свойствами, то общая скорость процесса равна сумме скоростей реакций, катализируемых каждым из присутствующих катализаторов. Если скорости реакций описываются урав- [c.623]

Общий основной катализ (рис. 22, г) [c.229]

Механизм общего основного катализа. [c.297]

Переэтерификация начинается с того, что непротонированный имидазол в активном центре отрывает протон от 2 -гидроксила (общий основной катализ) субстрата (РНК). Как только образуется алкокси-ион, он становится тем нуклеофилом, который [c.128]

Такая же разница существует между специфическим и общим основным катализом. [c.238]

Хотя механизм ацилирования аминов изучался в основном на примере действия сложных эфиров, детали его до сих пор остаются не вполне понятными [731]. В широком аспекте представляется, что реакция идет по механизму Вдс2 [732]. В обычных щелочных условиях наблюдается общий основной катализ [733], что указывает на перенос протона на лимитирующей стадии, в которой участвуют две молекулы амина [734]. [c.159]

Общий кислотный и основной катализ наиболее детально изучен в водных растворах. В этом случае необходимо наряду с каталитическим действием внесенных в раствор основания или кислоты учесть также каталитическое действие соответственно ОН" или НзО , а также самой воды. Поэтому кинетическое уравнение превращения субстрата SH для общего основного катализа запишется в виде [c.343]

М-1, с-1 [57]). В результате этого замедления даже для реакции с л-нитрофениловым эфиром становится заметным на опыте общий основной катализ второй молекулой имидазола. Присутствие в уравнении (3.10) члена с к указывает на участие в реакции механизма общеосновного катализа [c.101]

Реакция может также проходить по механизму общего кислотного и/или общего основного катализа. Например, в буферном растворе, содержащем ацетат натрия, могут реализоваться как общекислотный, так и общеосновной механизмы [c.193]

На рис. 101 приведены соответствующие данные для общего основного катализа реакции разложения нитрамида, а на рис. 102 — для общего кислотного катализа реакции иодирования ацетона (т. е. фактически для реакции енолизации ацетона, лимитирующей стадии процесса иодирования). Видно, что соотношения (VI.44) и (VI.45) хорошо выполняются. [c.345]

Нуклеофильный и общий основный катализы кинетически трудно различимы. [c.243]

З.З.6.В. Общий кислотный и общий основной катализ [c.275]

Комияма и Бендер [98] также изучали системы с переносом заряда в сериновых иротеазах. В качестве модельной системы они исследовали реакцию гидролиза этилхлорацетата, катализируемую 2-бензимидазолуксусной кислотой по механизму общего основного катализа. [c.229]

В реакции действует как общий кислотный, так и общий основной катализ. Механизмы катализа основаниями (В) и кислотами (ВН) можно изобразить следующим образом [18] [c.326]

Было показано, что внутримолекулярная переэтерификация этил-2-гидроксиметилбензоата с образованием фталида катализируется имидазолом и другими основаниями [554]. По-видимому, катализатор способствует отщеплению протона от группы ОН на лимитирующей стадии (общий основной катализ). [c.131]

Атака Н2О ускоряется по механизму обще-основного катализа. [c.226]

Для аминолиза фенилацетата аммиаком доказано существование в этой )еакцИи общего основного катализа [52]. Для реакции с гидразином, как мы уже видели, возможен как общий основной, так и общий кислотный катализ [см. уравнение (3.7)]. Тем не менее диамины (XXXVI) обнаруживают реакционную способность, которая не выходит за рамки зависимости Бренстеда, полученной для ряда монофункциональных аминов [51] (рис. 22). Это указывает на отсутствие ожидаемого дополнительного эффекта второй аминогруппы. [c.97]

Общий кислотный и общий основной катализ с медленным переносом протона [c.282]

Совершенно аналогично можно показать, что если в первой, обратимой, стадии основание отрывает протон от субстрата, переводя его в реакционносиособную форму, а последняя в лимитирующей стадии превращается ири участии сопряженной кислоты, имеет место общий основной катализ. [c.342]

Специфический кислотный Общий основной катализ [c.289]

Еще один пример применения такого стероидного катализатора можно встретить при изучении общего основного катализа (3-эли минирования р-ацетоксикетонов [192], [c.314]

Катализ гидроксильной группой. Гидроксильная группа, подобно амидной, обладает исключительно слабо выраженными кислотноосновными свойствами. Для нее также не известен межмолекулярный катализ в гидролитических реакциях. Внутримолекулярное участие ионизованной гидроксильной группы обнаруживает гидролиз амида XXXIV, идущий по механизму общего основного катализа [481 [c.93]

Из соотношения (3.14) видно, что значения к и Ка в этом случае можно найти построением экспериментальных данных в координатах (кафф, кафф/ [Н+]). Если реакция катализируется молекулами веществ, способными при диссоциации давать протоны (кислотами Бренстеда (3—12)), такой катализ называют общим кислотным катализом. Если каталитическое действие на реакцию оказывают молекулы веществ, способные присоединять протон (основания Бренстеда (3—5), такой катализ называют общим основным катализом. [c.36]

Обищй кислотный катализ— катализ любой кислотой Бренстеда. Общий основной катализ—катализ любым основанием Бренстеда. [c.172]

Общий кислотный или осиовиой катализ имеет место, если катализатор принимает участие в лимитирующей стадии процесса. Это происходит, прежде всего, если сам переход протона является медленной стадией, например отрьш протона от атома углерода. Как указывалось в 7 гл. III, констапты скорости ионизации связи С—И малы по сравнению с копстаптами скорссти ионизации более полярных X—И связей, например связи О—Н. Этим может объясняться общий основной катализ енолизации ацетона, при которой необходим отрыв иона Н+ от СИ ,-группы. [c.342]

А.ЧНИ0.ИЗ сложных эфиров часто обнаруживает влияние общего основного катализа, в частности содержит вклад tepMOS, имеющих второй порядок по амину. Полагают, что функция основания состоит в де-протокировании тетраэдрического интермедиата, имеющего характер биполярного иона [20]. [c.305]

Аналогично, общий основной катализ ошюывается уравнением [c.276]

Смотреть страницы где упоминается термин Общий основной катализ: [c.481] [c.483] [c.279] [c.92] [c.98] [c.175] [c.858] [c.181] [c.143] [c.297] [c.302] [c.304] [c.314] [c.315] [c.323] [c.347] [c.205] [c.278] [c.282] [c.1213] [c.1259] [c.1460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология