ИК-спектр и строение силиката

Как указывалось в дискуссии на Втором всесоюзном совещании по строению стекла, мы считаем, что размеры кристаллитов, определяемые но формуле Шеррера, являются заниженными из-за неточности расчетов но этой формуле. В доказательство нами был приведен спектр (рис. 11.117, 7), относящийся к стеклу, электронограмма которого типична для истинного стекла. При такой резкости полос, как на указанной кривой, которая напоминает резкость полос в спектрах кристаллических силикатов, кристаллиты должны иметь размеры не 10—15 А, а больше. Области же локальной неоднородности должны быть еще больше чтобы сохранить подобную резкость полос кристаллиты должны иметь не только достаточные размеры, но и быть в значительной мере экранированы от воздействия другой структуры. [c.225]

Интерпретация спектров силикатов и их аналогов на первых порах основывалась на расчетах упрощенных моделей, описывающих сложный анион как свободную молекулу, хотя бы и обладающую трансляционной симметрией (цепи, слои). Результаты таких расчетов вместе с подсчетом числа нормальных колебаний в интервалах частот, полагаемых характеристичными для движений определенного рода, позволили систематизировать спектры силикатов и предложить ряд критериев для суждения о строении этих соединений по спектроскопическим данным [4]. Оправданность такого полу- [c.127]

В круг обсуждаемых соединений не вошла обширная группа гидросиликатов, содержащих воду в форме ионов ОН . Водородные связи в этих силикатах либо вовсе отсутствуют, либо не играют существенной роли. Описание их строения и спектров представляет собой специальную задачу. [c.4]

Инфракрасные спектры кремнезема [1—22] и силикатов [23—45] в области 8—30 мк имеют ряд полос, отвечающих основным колебаниям атомов кремния и кислорода в решетке этих веществ. Число полос в спектре, их положение, структура, интенсивность, поляризация зависят от структуры решетки кристалла. Поэтому не только разные соединения, но и разные полиморфные формы одного и того же соединения имеют также различные спектры. Этот факт открывает возможность для использования инфракрасной спектроскопии при физико-химическом анализе силикатов и изучении их строения. [c.39]

Инфракрасные спектры поглощения кольцевых силикатов в интервале длин волн 7—21 мк. (К вопросу об опреде-леини строения силикатов по их инфракрасным спектрам,) Исследованы монокристаллические образцы бентонита, катаплеши, эльпидита, кордиерита, берилла, аквамарина и тур.малина. [c.199]

Наряду с твердыми силикатами изучались структура и овойства силикатных расплавов Подробно исследовались инфракрасные спектры различных силикатов - . В частности, Рысюин, Ставицкая и Торопов считают полосы поглощения з области 2000—3000 м- характерными для группы 8 — ОН. Обсуждается связь между строением исследованных 16 силикатов и их ИК-спектрами поглощения . Для исследования строения и свойств силикатов использовались также методы электронографии ядерного магнитного резонанса ° . [c.606]

В библиографии, приведенной в конце книги, с достаточной полнотой отражены лишь работы, опубликованные до 1970 г. и отнЬсящиеся непосредственно к исследованиям строения и колебательных спектров кислых силикатов и германатов. [c.4]

Спектр ПМР может быть очень полезен при определении строения кислых солей, содержащих ионы ОН . В ассоциате 0з810Н - 0Н расстояние между ближайшими протонами значительно короче, чем в обычных кислых солях. С изменением угла между осью иона ОН и отрезком О- -О от 180° до 120° при Во. . . 0=2.5 А второй момент сигнала от рассматриваемой пары протонов должен меняться в пределах 2.4—4.3 э. При исследовании спектра ПМР силиката Са2(Н8104)0Н получено значение 52=2.9+0.2 [274]. Это обстоятельство послужило аргументом в пользу модели, предложенной на основе предварительных рентгеноструктурных данных. [c.68]

Тот факт, что несмотря на многообразие спектров силикатов, обладающих различным строением и составом, все они имеют резкие полосы селективного отражения (поглощения) в области 8—12 и 17—20 мкм, позволяет объяснить спектры исходя из свойств только кремнекислбродных групп. [c.158]

В последние годы структура стекла широко изучалась разносторонними методами исследования [2725—2763, 3045— 3084]. Так, Тарасов [2725, 2726], используя разработанный им метод определения низкотемпературной теплоемкости, показал, что особенность структуры силикатных и других неорганических стекол кроется в том, что они обладают полимерным анионом и мономерным катионом. Гросс и Колесова [2727], на основании изучения спектров комбинационного рассеяния многих стекол, показали на примере щелочносиликатных стекол, что в них имеет место постепенный переход от структуры стеклообразного кремнезема к структуре стеклообразного метасиликата щелочного металла, подобно тому, как это наблюдается для случая смешанных кристаллов. Флоринская и Печенкина [2728, 2729], основываясь на результатах, полученных методом инфракрасной спектроскопии, рассматривают стекла как сложные и неоднородные соединения, содержащие зоны с упорядоченным строением — кристаллиты. Расположение атомов в них такое же, как в кристаллах силикатов или кремнезема. Существует постепенный переход от наиболее упорядоченной части этих зон к беспорядку и обратно — к порядку в соседних кристаллитах. Формирование группировок, из которых в дальнейшем образуются кристаллиты, начинается очень рано, еще в расплаве стекла выше температуры ликвидуса. В пользу кристаллитной теории строения стекла приводятся и другие соображения [2730—2747]. Однако в отдельных работах утверждается, что некоторые виды стекол имеют структуру беспорядочной сетки [2748]. Как показал Порай-Кошиц [2749],пользуясь рентгеноструктурным методом, невозможно сделать окончательные выводы о правильности той или иной гипотезы о строении стекла. Полученные с помощью этого метода данные подтверждают обе гипотезы — как о кристаллитной структуре, так и о структуре беспорядочной сетки. По мнению автора, получения окончательного ответа на вопрос о размерах упорядоченных областей в однокомпонентных телах можно ожидать в результате их исследования электронномикроскопическим методом. [c.460]

Исследование силикатов методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) выполнены А. Н. Лазаревым с сотрудниками. Результатом исследований спектров кремнийорганических молекул со связями 81—0 явились количественные оценки силовых постоянных этих связей и их изменений в зависимости от природы атомов (радикалов), связанных с атомами кремния и кислорода. Использование этих молекул как моделей силикатных анионов привело к созданию полуэмпирического метода интерпретации спектров сложных анионов в силикатах и структурно подобных кристаллах, основанного на представлениях о симметрии и предположении о существовании интервалов частот, характерных для определенных видов колебаний. Вытекающая отсюда возможность суждения о строении сложного аниона по спектроскопическим данным была использована при первичной структурной характеристике многих новых соединений, в частности — интенсивно исследовавшихся в институте силикатов редкоземельных элементов. [c.11]

По структурным особенностям слоистые силикаты входят в классификационную схему силикатов. Но по научному и практическому значению они удивительно превосходят другие силикаты. Они отличаются значительным разнообразием структур, определяемым существованием слоев и пакетов разлого строения, явлением политипии, изомо рфными замещениями и, наконец, возможностью сочетания в одной последовательности слоев и межслоевых промежутков, в чистом виде характерных для разных структур (в смешанно-слойных образованиях). Разнообразие структур обусловливает широкий спектр физико-химических свойств этих минералов, в связи с чем они (имеют большое прикладное значение. Исключительно велико их геоло го-минералогическое значение они составляют около 3/4 осадочного чехла земной коры и являются не только полезным ископаемым, но и чутким индикатором природных процессов, что позволяет использовать их в качестве поискового признака на ряд другах полезных ископаемых. [c.199]

Г. П. Ставицкая. ИК-спектры и строение кислых силикатов и [c.162]

Основой всех исследований структуры натриевосиликатных стекол методом инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния являются экспериментально установленные колебательные спектры кремнезема п кристаллических силикатов этой системы. Только путем прямого сопоставления соответствующих спектров кристаллов и стекол можно получить действительно надежные сведения о строении стекла. Проведение такого сопоставления для простейших щелочных силикатов систем МбгО — 8102 и в частности системы N830 — ЗЮд натолкнулось на ряд весьма серьезных препятствий, преодоление которых требовало постановки специальной прецизионной экспериментальной работы. Эти препятствия заключаются в следующем. [c.39]

Из сходства спектров 1 я 2 иа рис. 11.110 однозначно следует, что структура стекла неоднородна. В нем имеется два преобладающих типа атомных группировок. Поскольку положение максимумов полос в спектрах 1 и 2 на рис. 11.110 очень близко, то это дает полное основание считать, что не только состав, но и строение рассматриваемых микрозон в стекле близко к таковым у закристаллизованного стекла, т. е. в первом приближении стекло состоит из кристаллитов кристобалита (или еще высококремнеземистых соединений) и кристаллитов силикатов с большим содержанием NajO. Таким образом, из приведенного сопоставления спектров кристаллических и стеклообразных силикатов следует тот же вывод о структуре стекла, который был получен выше при рассмотрении данных о положении первой интенсивной полосы в спектрах силикатов системы NagO—SiOg. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология