Полиолефины с пространственной структурой

Возникновение в полиолефинах пространственной структуры при сшивании также вызывает значительные изменения в их свойствах увеличиваются эластичность, прочность при [c.165]

Полиолефины с пространственной структурой [c.89]

Основным свойством, отличающим облученные изделия из полиэтилена и сополимеров этилена с пропиленом и другими а-олефинами, является повышенная теплостойкость. Пространственная структура обусловливает остаточную прочность материала и сохранение формы при температурах, превышающих температуру плавления. Облученные изделия из полиэтилена, сополимеров этилена с небольшими количествами пропилена или а-бутилена могут эксплуатироваться без значительных механических нагрузок при температурах до 150—200° С. Поведение сшитых полиолефинов при нагревании наглядно проявляется при термомеханических испытаниях. На рис. 58 представлены термомеханические кривые исходного и облученного быстрыми электронами сополимера этилена с пропиленом, полученные методом вдавливания шарика [63]. [c.98]

Рядом исследователей [40, 42, 43] показано, что образование пространственных структур зависит не от длины цепи, а от расположения углеродных атомов. Если цепь имеет разветвления, то в местах присоединения боковых цепей наблюдается пониженная стойкость и при облучении боковые цепи разрушаются. Следовательно, полиолефины по действию к ионизирующим излучениям можно расположить в ряд полиэтилен линейный (высокой плотности), полиэтилен разветвленный (низкой плотности) и, наконец, полипропилен. Высокая стойкость к ионизирующим излучениям полистирола, как уже указывалось выше, связана с тем, что в цепи имеются фениль-ные группы. [c.533]

В процессе хлорсульфирования происходит разрыв связи С—С, что приводит к снижению молекулярного веса полимера [35]. В зависимости от соотношения ЗОа и С в газовой фазе образуются полиолефины разной структуры (аморфные растворимые полимеры и аморфные полимеры с трехмерной пространственной структурой). [c.575]

Известно значительное число агентов химического сшивания, обеспечивающих создание в полиолефинах пространственной трехмерной структуры в момент формования изделий или непосредственно после него. Приготовление сшивающихся композиций, переработку в изделия и сшивание можно осуществлять на обычном оборудовании переработки пластмасс и каучуков, в то время как для радиационного и фотохимического сшивания необходимы специальные установки. [c.157]

Стереоизомеры полиолефинов о различным положением алкильных групп имеют следующие названия изотактические (г цс-положение), синдиотактические (гранс-положение), атактические (построены пространственно нерегулярно) и стереоблочные, где сочетаются в виде отдельных блоков несколько структур. [c.94]

Впервые справедливость этого вывода теории была показана Бенуа с сотр. [148] для гибкоцепных полимеров, резко отличающихся пространственной и химической структурами. Они обнаружили, что для 9 типов узко фракционированных полимерных образцов при эксклюзионной хроматографии в тетрагид-рофуране наблюдается общая зависимость удерживаемого объема Уй от логарифма lg [т] ] М (рис. 111.19). Эта зависимость получила название универсальной калибровки. Впоследствии универсальность калибровочного соотношения Бенуа подтвердили многие авторы (см. обзоры в [16, с. 836 25, 28]) для большого набора полимеров и условий, в том числе и для а-спиральных молекул поли-у-бензил-1-глутамата [149, 150], жесткоцепных ароматических полимеров [151], полиолефинов [152]. [c.81]

В полиэтиленах, кроме молекулярно-весового распределения, основной структурной особенностью является длина и число боковых групп в данной макромолекуле и распределение этих элементов структуры по всем макромолекулам. В высших поли-а-оле-финах боковые ответвления встречаются относительно редко. Для этих полимеров основное значение приобретают стереоспецифичность строения полимерной цепи и однородность соотношения между элементами разного пространственного строения при переходе от одной макромолекулы к другой. Поскольку структурные особенности, определяющие свойства макромолекул, в полиэтилене существенно иные, чем в других полиолефинах, этот полимер будет рассматриваться отдельно. [c.242]

Из изложенного видно, что термостойкость полимера вообще и стойкость к термоокислительной деструкции в частности зависят сложным образом от химического строения, надмолекулярной организации, тепловой предыстории и др. Для сшитых полиолефинов и термостойкость, и стойкость к термоокислению существенно зависят от радиационной обработки, приводящей к образованию в полимере не только трехмерной пространственной сетки, но и различных дефектов, структуры. [c.42]

С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

Помимо полимеризации этилена, энергия излучения в производстве полиолефинов используется и для других целей. Она применяется, в частности, для модификации полимеров. Так, например, после бомбардировки полиэтилена быстрыми электронами температура плавления его за счет образовацргя пространственных структур поднимается с 120 до 200° С. Радиационное излучение может интенсифицировать каталитическую полимеризацию (см. ниже, стр. 78). [c.73]

Получение полиолефинов с пространственной структурой составляет важную область их модифицирования. В результате процессов сшивания значительно улучшаются такие ценные технические свойства, как теплостойкость, прочность, сопротивляемость растрескиванию, стойкость к действию растворителей и др. Для сшивания можно использовать реакции специально введенных функциональных групп, радиационнохимнческое и фотохимическое возде -ствие и сшивающие агенты, главным образом перекисного типа. [c.89]

Механизм действия ионизирующих излучений (рентгеновских, -и у-лу-чей) на полиолефин и полистирол в самом общем виде заключается в том, что поглощенная энергия приводит к образованию возбужденных молекул, которые способны распадаться на свободные радикалы, или к образованию ионизированных молекул, впоследствии распадающихся на ионы или радикалы. Результатом действия ионизирующих излучений па полиолефины и полистирол является не только деструкция, но также образование пространственной структуры [40, 41]. Однако для образования пространственной структуры полистирола дозы облучения должны быть очень высокими, поскольку полистирол весьма устойчив к действию энергии высокой частоты благодаря наличию в цепи фенильных групп [42]. Степень структурирования полистирола- на ЮОэВ поглощенной энергии примерно в 100 раз меньше, чем степень структурирования полиэтилена. В результате образования трехмерной структуры полимера изменяются его химические, структурные и физико-механические свойства. [c.533]

Получением привитых сополимеров полипропилена занимались советские исследователи. Романов с сотр. [1212] пластици-ровали атактический полипропилен при О °С и скорости 300 об/мин с одновременным пропусканием в струе азота холодных паров стирола в количестве 1 см /ч на 1 г полипропилена. В работах [645, 646] тот же полиолефин пластицировали в присутствии малеинового ангидрида при О—25 °С. В результате был получен материал с разветвленной пространственной структурой, по свойствам аналогичный эластомеру с небольшим количеством поперечных связей. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология