Калибровка волновых чисел

Серийные ИК-спектрометры записывают процент пропускания света образцом (который легко пересчитать в оптическую плотность) и осуществляют линейную развертку по волновым числам (реже по длинам волн). Если требуется точно установить положение полос поглощения в спектре вещества, то достаточно перед записью спектра образца записать спектр пленки полистирола, который дает сильные полосы при 906, 1028, 1494, 1603, 2925 и 3028 см . В дальней ИК-области калибровку можно провести по вращательному спектру какого-либо газообразного вещества, а в ближней ИК-области — по обертонам валентных колебаний жидких соединений (для бензола 1,143 и 0,874 мкм). [c.205]

Обсуждение. Для получения хороших ИК-спектров в большинстве случаев приходится проводить измерения неоднократно, действуя методом проб и ошибок. Это связано с особенностями подготовленного образца (например, с непрозрачностью пасты или интенсивной окраской раствора). Точное положение полос можно получить только после калибровки спектра по стандартам (обычно по пленке полистирола). Например, если полоса полистирола при 6,24 мкм (1603 см ) смещена на определенную величину (например, 0,05 мкм), то положение полос образца должно быть исправлено на эту величину. ИК-Спектр полистирола приведен на рис. 5.8 следует обратить внимание на значительные различия в спектрах, вызванные переходом от одной линейной шкалы к другой. Это важно, поскольку дополнительная корреляция калибровки должна делаться только для той же линейной шкалы, которая была использована при записи спектра образца. Кроме того, качественная идентификация вешества по области отпечатков пальцев зависит от общего вида спектра. Химик-органик обычно пользуется длинами волн (X, мкм), или чаще частотами, или волновыми числами (V, см ), интенсивностью поглощения (с — сильная, ср — средняя, сл — слабая) и в редких случаях в качестве характеристики применяется ширина полосы. [c.148]

Следует обратить внимание на возможные отклонения от линейности шкалы прибора, калибровку его по волновым числам и проверку толщины кювет. Отклонение от линейности определяют в каждой аналитической области спектра с помощью четырех- и шестилопастных вращающихся дисков [39]. Для калибровки прибора используют газообразные вещества, вращательная структура полос поглощения которых хорошо разрешима для области 700— 800 СМ- — ацетилен 1100—1200 см — аммиак, 1300—1400 см — метан 2900—3000 см —хлористый водород или метан [35]. [c.251]

Рис. 1.4. Калибровка по волновым числам проводится с помощью полос 3026, 3003, 2924, 1603, 1495, 906 сж и др. Обычно пленка закрепляется в рамке и используется также для установки условий записи на спектрофотометре.

Для калибровки приборов по волновым числам обычно используются полосы поглощения атмосферных паров воды (рис. 1.3) и пленка полистирола (рис. 1.4) . При точной калибровке призменных спектрометров и спектрометров с дифракционными решетками могут быть рекомендованы таблицы [6]. Толщину кюветы удобно измерять но интерференционным полосам (см. задачу 1). Для съемки спектров поглощения нерастворимых веществ используют их тонкую взвесь в вазелиновом масле (рис. 1.5). Растворители для твердых образцов не должны портить окна кюветы, сделанные из хлористого натрия, а также реагировать с исследуемым веществом в областях, где пропускание растворителя не превышает 35%, кривая поглощения искажается (на рис. 1.6—1.10 эти области заштрихованы). [c.19]

Для калибровки по длинам волн на одну спектрограмму е исследуемым спектром записывают линии с хорошо известными длинами волн — стандарты. В качестве стандартов применяют линии колебательно-вращательных полос 2-<-0,1-<-0и2-<-1 молекулы -С О, положение которых известно с точностью не ниже 4=0,0005 см-1 [17—20], а также линии поглощения других простых молекул. Волновые числа с точностью 0,002 см- вращательно-колебательных линий молекул НС1, NjO, Н2О табулированы в книге [21 ], различных изотопных вариантов H l — в работе [171 . Как эмиссионные стандарты применяются атомные линии аргона, неона, криптона, ксенона, тория [21]. [c.162]

На спектральном участке протяженностью около 1 см , просканированном одной модой генерации ПДЛ, относительная калибровка по длинам волн осуш,ествляется обычно с номош,ью германиевого эталона Фабри — Перо с известной областью дисперсии А. Для абсолютной привязки по частоте прописывают реперную линию с хорошо известным волновым числом Оо или непосредственно определяют в какой-то точке частоту генерации полупроводникового лазера путем смешения с подходящим высоко-стабилизированным эталонным лазером [98]. Волновое число неизвестной линии Оо находят по формуле сг = Оц + А, где т — число полос Фабри — Перо, укладывающееся между эталонной и неизвестной линиями. Абсолютная точность найденного так волнового числа дается выражением [c.191]

В следующей работе эту пленку полистирола используют для калибровки шкалы спектрофотометра по волновым числам. [c.326]

Для калибровки шкалы спектрофотометра по волновым числам используют хорошо изученный и содержащий достаточное число полос поглощения спектр полистирола (рис. 187, 188). Задача состоит в том, чтобы для каждой известной полосы поглощения опре- [c.327]

Проверка калибровки шкалы спектрофотометра по волновым числам. В тех же условиях, что и в работе 16, записывают спектр полистирола и проверяют правильность калибровки по двум-трем интенсивным полосам. Если волновые числа исследуемых полос поглощения точно совпадают с волновыми числами этих полос в стандартном спектре полистирола, можно считать калибровку правильной и воспользоваться ею для расшифровки спектра исследуемого соединения. В противном случае необходимо заново произвести калибровку шкалы спектрофотометра по данным, полученным от только что записанного спектра полистирола. [c.329]

Калибровка ИК-спектрофотометров как по длинам волн, так и по волновому числу со временем может меняться в результате механического износа, потускнения оптических поверхностей или старения деталей, поэтому целесообразны периодические проверки. [c.113]

Проще всего сфокусировать луч лазера внутри газовой кюветы при этом изображение фокальной области должно находиться на входной щели спектрографа. Фотографический метод регистрации с таким способом освещения образца приводит к очень длительным экспозициям, однако фотоэлектрическая регистрация чисто вращательных спектров в этом случае легко осуществима [97]. Чисто вращательный спектр молекул Ог и N2, содержащихся в воздухе, можно использовать для непосредственной калибровки спектрометра по волновым числам как для стоксовой, так и для антистоксовой областей до 120 см от возбуждающей линии. Более эффективная схема освещения при установке кюветы вне резонатора лазера приведена на рис. 18. Луч лазера, прошедший через полупрозрачное окошко лазера /, разводится линзой 2, а затем фокусируется линзой 3 с минимально [c.203]

Шкалы большинства спектрометров проградуированы в волновых числах или длинах волн. Время от времени калибровка может слегка меняться как из-за механических смещений, так и вследствие температурных изменений призмы или решетки. Иногда делают быструю проверку путем снятия части спектра тонкой (около 0,025 мм) пленки полистирола. При нестабильности калибровки желательно выбранную в спектре полистирола полосу каждый раз накладывать на регистрируемый спектр образца, помещая в нужный момент на пути светового потока пленку полистирола. Спектр пленки полистирола приведен на рис. 2.11. [c.43]

Для калибровки спектрометров часто применяют такие соединения, как аммиак. При этом необходимо использовать довольно узкие щели. Желательно, чтобы ширина полос поглощения в спектрах калибровочных веществ была сопоставима с шириной полос полимера. Таким соединением является свежеперегнанный инден. Положение полос (в волновых числах) в спектре индена установлено Томпсоном [132]. [c.43]

В ходе количественного анализа следует обратить внимание на возможные систематические ошибки, связанные со свойствами измеряемого образца. Точность определения толщины кюветы интерференциоьшым методом может уменьшаться при нелинейной ошибке калибровки спектрофотометра по волновым числам. Если окна кюветы неплоские или непараллельные, толщина кюветы может меняться при измерении на разных спектрофотометрах, отличающихся тем, что луч света проходит через разные участки кюветы. [c.475]

Кениг Р., Малевский Г. Калибровка по волновым числам инфракрасных спектрофотометров со средней дисперсией, в частности прибора UR-10.—Иен-ское обозрение, 19 67, Xq 2, с. 132—142. [c.424]

Кениг Р., Малевски Г. Калибровка по волновым числам ИК-спектрофо-тометров со средней дисперсией, в частности прибора иК-10//Иенское обозрение,- 1967.— № 2,— С. 132—142. [c.39]

Во всех спектрометрах спектры записываются на диаграммную бумагу. Такие диаграммы обычно имеют вертикальные деления, на которых печатают соответствующие длины волн или волновые числа. На горизонтальные линии наносят шкалу в единицах пропускания или поглощения. К выходу прибора можно подсоединить отдельный потенциометр с диаграммной лентой, которая позволяет изменять масштаб волновых чисел ири изменении скорости протяжки ленты. Это обычно осуществляется контактной системой, которая посредством шестерен связаиг с механизмом развертки спектра. Через эти контакты к перу подается ряд импульсов, так что на спектре наносятся короткие узкие полосы, соответствующие определенным волновым числам (см. разд. Ж, 1). При необходимости можно записать спектр вторично, сохраняя прежнюю калибровку длин волн, что особенно важно, если используется поляризованное излучение. Имеются потенциометры, которые записывают не отношение сигналов ///о, а /(//, т, е. оптическую плотность. Для многих целей оптическая плотность является более удобной функцией, чем относительное пропускание, поскольку оптические плотности — аддитивные величины. Преобразование спектров пропускания в спектры оптической плотности вручную путем измерения оптической плотности и нанесения значений на график — трудоемкая операция. Однако нри использовании различных усовершенствований ее можно облегчить (см. разд. Ж, 3). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология