Метод относительной калибровки

Значительно более совершенным является метод, основанный на денситометрии и флуориметрии пятен. Хотя метод требует применения специальных приборов — денситометров и флуориметров, его достоинствами являются высокая скорость измерений, отсутствие дополнительных операций и относительно высокая точность. Следует, однако, иметь в виду, что на воспроизводимость резуль-тов измерений сильно влияют характер и интенсивность окраски пятен. Относительная ошибка определения лежит где-то в пределах 5—8%. В существенной степени точность определения зависит от толщины слоя сорбента (табл. IV.2). Поэтому измерения при калибровке должны проводиться на тех же толщинах слоя, что и в последующих опытах. [c.150]

Определение копцентрации анализируемого вещества можно-проводить различными методами. В методе абсолютной калибровки предварительно строят калибровочные кривые, связывающие площадь хроматографического пика или его высоты с концентрацией анализируемого вещества. Затем определяют площадь пика для пробы с неизвестной концентрацией и, пользуясь калибровочной кривой, находят концентрацию вещества. Метод позволяет проводить анализ с небольшой относительной ошибкой. При этом необходимо точно соблюдать постоянство условий анализа, особенно точность и воспроизводимость дозировки пробы. [c.307]

Расчет содержания одного (или всех) изомеров проводят методом абсолютной калибровки. Хроматографируют поочередно 1, 2, 3 и 4 мкл раствора каждого изомера. Добиваются воспроизведения результатов для каждой пробы (не менее 3 раз). Строят градуировочные графики Н — 1(Сцз) и определяют содержание изомеров в смеси g (в мгк/мкл или мг/мл). Рассчитывают объемы удерживания, зная tя, и скорость элюента, к, М, Н, Я, а (относительно о-нитроанилина) по уравнениям (3.3)-(3.5), (3.7), (3.16). [c.208]

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что, кроме метода абсолютной калибровки, наиболее точные данные можно получить методом нормировки с введением калибровочных коэффициентов. Относительная погрешность этого метода составляет не более 1—2%. Важно и то, что при этом-методе нет необходимости в определении точного количества пробы. Погрешности, возникающие в связи с колебаниями параметров опыта, учитываются калибровочными коэффициентами. [c.100]

К наиболее широко распространенным методам обработки результатов при количественном анализе следует отнести следующие 1) метод абсолютной калибровки 2) метод относительной калибровки 3) метод внутреннего стандарта 4) метод внешнего стандарта 5) метод внутренней нормализации площадей пиков характеристических продуктов пиролиза 6) метод определения по одинаковым характеристическим продуктам пиролиза. Несмотря на то что некоторые из перечисленных методов обработки результатов общеизвестны в газохроматогра- [c.86]

Метод относительной калибровки, принятый в ПГХ, основан на использовании зависимости относительных площадей (высот) пиков характеристических продуктов пиролиза от относительного содержания измеряемых высокомолекулярных соединений в образце. Метод аналогичен известному в хроматографии методу внутреннего стандарта. Отличие состоит в том, что в качестве стандарта используют соединение, присутствующее в образце. Как правило, стандартом является одно из определяемых высокомолекулярных соединений. Поэтому при использовании метода относительной калибровки определяют относительное содержание высокомолекулярных соединений в образце или состав смеси высокомолекулярных соединений в образце независимо от содержания других компонентов. Это означает, что количественному анализу подвергается только часть образца, принимаемая условно за 100%. [c.90]

Достоинством метода относительной калибровки является практическая независимость градуировочного фактора от большинства параметров эксперимента и сохранение его значения во времени даже в случае временного старения термоэлемента пиролизера. Положительным фактом является также линейность зависимости, построенной в соответствии с уравнением (7) на основе относительных величин. [c.92]

Метод относительной калибровки в таком варианте применим для определения состава любых двухкомпонентных систем, к которым можно отнести как механические смеси высокомолекулярных соединений, так и двухкомпонентные сополимеры. Метод пригоден также для количественного определения структурных единиц в макромолекуле. [c.92]

Для количественного определения примеси ацетилена измерить высоту пика. По калибровочному графику, имеющемуся в лаборатории, установить содержание ацетилена в этилене методом абсолютной калибровки. Вычислить относительную ошибку. [c.187]

Метод абсолютной калибровки основан на использовании уравнения (6.1) или (6.2). Для его реализации необходим эталон определяемого вещества. Приготавливают растворы эталона различных концентраций, выбранных таким образом, чтобы они охватывали ожидаемый диапазон концентраций определяемого соединения. Снимают хроматограммы и строят график, подобный приведенному на рис. 6.4. Затем измеряют пик определяемого вещества и находят его концентрацию с помощью полученного графика. Разумеется, график может быть заменен соответствующим уравнением, параметры которого нетрудно найти известным способом. Этот метод требует строгой воспроизводимости объема образца, дозируемого в колонку. Если хроматограф снабжен качественным дозатором, относительная погрещность результата обычно не превышает 2—3%. Чаще всего, при работе в среднем диапазоне масс определяемых соединений (0,1 —10 мкг), явления необратимой сорбции или нелинейности детектора не осложняют работу, калибровочный график представляет собой прямую, проходящую через начало координат. Тогда допустимо снизить трудоемкость анализа, используя всего один калибровочный раствор, по концентрации определяемого вещества не слишком отличающийся от испытуемого. Для достижения максимальной точности калибровку необходимо проверять не реже, чем через каждые 4—5 ч работы. [c.256]

Парофазный анализ растворов полимеров, как правило, проводили в автоматических анализаторах фирмы Перкин — Элмер методами абсолютной калибровки или внутреннего стандарта, причем относительная ошибка составляла 2—4% [79]. В качестве внутренних стандартов используются вещества, близкие по химической природе к анализируемым примесям (бутилбензол, эфир и др.). Растворы для абсолютной калибровки следует готовить с добавкой соответствующего полимера, поскольку при рабочих концентрациях полимеров (порядка 10%) присутствие их в растворе существенно влияет на коэффициент распределения примесей. При отсутствии образцов чистых полимеров, необходимых для приготовления стандартных растворов, рекомендовалось использовать метод добавки известного количества определяемой примеси к раствору анализируемого полимера [82]. [c.141]

Количественное определение примесей октанола-2 проводили на колонке с фазой ПЭ Г-400, нанесенной в количестве 6 мае. % на тот же носитель. Анализ проводили в изотермическом режиме при 110°С, температура испарителя и детектора 200°С, скорость гелия и водорода 60 и 50 мл/мин соответственно. Расчет проводили методом абсолютной калибровки с учетом калибровочных коэффициентов. Типичная хроматограмма приведена на рис. 1, б. После каждых 100 определений температуру испарителя и детектора поднимали до 300 °С, а температуру термостата колонок до 150°С и оставляли в этом режиме в течение 2—3 ч для удаления хинонов. Относительная погрешность определения октанола-2 на уровне 0,01—0,02. мае, % составляет +30% отн. минимальная определяемая концентрация 3-10 мае. %. [c.56]

В газовой хроматографии применяются различные методы абсолютной и относительной калибровки. [c.37]

Метод внутренней нормализации требует определения коэффициентов относительной калибровки. [c.38]

Первый метод предусматривает калибрование по наружному диаметру, так как именно наружная поверхность трубы соприкасается с поверхностью насадки, охлаждаемой водой. Гильза насадки обычно изготовляется из латуни. Плотный контакт поверхности трубы с гильзой достигается либо за счет давления воздуха (как описано выше), либо за счет вакуума, создаваемого в системе через мелкие отверстия в насадке. Калибрование труб по наружному диаметру широко распространено в Европе, реже применяется в США. Калибрующую насадку делают длиной 200—450 мм. Часто ее устанавливают на расстоянии нескольких сантиметров от головки. Внутренний диаметр насадки несколько больше соответствующего диаметра головки — для поливинилхлорида на 1,5, а для полиэтилена на 3%. Если вместо вакуума используется избыточное давление, то калибрующая насадка должна быть соединена с головкой через изолирующую прокладку (фиг. 3.8), что предотвращает расширение трубы на участке между головкой и насадкой. Преимуществом метода наружной калибровки является возможность получения труб с гладкой поверхностью и контроля размеров наружного диаметра. К недостаткам этого метода следует отнести неточный контроль размеров внутреннего диаметра трубы и ограничение производительности экструдера из-за недостаточного охлаждения в относительно короткой насадке. Однако увеличивать длину калибрующей насадки можно только до определенного предела, так как при этом увеличивается поверхность контакта, а следовательно, и сопротивление протягиванию трубы через насадку. Следует также иметь в виду, что при этом [c.47]

Рис.. 10. График относительной калибровки для расчетов методом внутреннего стандарта

Количественное определение примесей в треххлористом боре рассчитывалось методом относительной нормировки по площадям пиков без калибровочных коэффициентов, что является более точным, чем расчет абсолютной калибровкой [1]. Последнее объясняется тем, что невозможно устранить полностью гидролиз треххлористого бора при приготовлении искусственных смесей его с компонентами-примесями. [c.66]

Для количественного определения компонентов применяли метод абсолютной калибровки. Калибровочные смеси готовили в стеклянной бюретке известного объема или в стеклянном шприце на 100 м. . Относительная ошибка определения не превышает 5%. [c.125]

Лучшие результаты расчета конц-ции по хроматограмме получаются при применении способа, основанного на измерении площадей пиков. Более точные результаты дает метод сравнения относительных площадей, далее идут методы внутреннего стандарта и относительной калибровки. Наибольшую ошибку в расчеты вносит ошибка при измерении площади пика, поэтому следует улуч шить методику измерения площади пика [c.62]

Метод определения абсолютных калибровочных коэффициентов по смесям с неизвестными концентрациями, изложенный при описании метода абсолютной калибровки, может быть использован также и для определения относительных калибровочных коэффициентов, если один из компонентов смеси считать стандартом с кф= . Если принять в рассмотренном на стр. 127 примере определения абсолютных калибровочных коэффициентов хинолина и изохинолина Йхин/хин =1, то Йцз/хнн =1,05. [c.131]

Обычно к. п. д. <1, но относительно т имеются исключения. Так, при электролизе солей платины, золота, серебра, никеля и в некоторых других случаях г = 1. Эта особенность ставит законы Фарадея в исключительное положение и позволяет использовать их в специальных методах исследования, а также при калибровке особо точных электроизмерительных приборов. [c.250]

Метод внутреннего стандарта основан на введении в анализируемую пробу известного количества вещества сравнения с последующим измерением на основе относительных величин аналогично методу относительной калибровки. В качестве стандарта могут быть использованы как летучие, так и нелетучие соединения. В случае применения летучих соединений целесообразно выбрать вещества, термически устойчивые при проведении пиролиза и обладающие низкой летучестью при начальных условиях эксперимента, чтобы предотвратить унос стандартного вещества во время нанесения пробы на термоэлемент и ввода термоэлемента с пробой в пиролитическое устройство хроматографа. При использовании относительно летучих соединений в качестве стандарта ввод пробы может быть осуществлен в закрытой ампуле из легкоплавкого сплава либо в ампуле из стекла или кварца, которую можно разрушить в пиролитиче- [c.92]

Выбор оптимального температурного режима нагрева филамента рассмотрен на примере анализа бутадиенстирольных сополимеров. Наиболее подходящим методом расчета состава двухкомпонентных систем является расчет по относительным площадям характеристических продуктов пиролиза в соответствии с уравнением (8) с использованием линейных градуировочных зависимостей (метод относительной калибровки). Целесообразно проследить в связи с этим зависимость относительных площадей пиков характеристических компонентов от температурного режима нагрева филамента. Такие зависимости получены для бутадиенстирольных сополимеров, различающихся характером чередования мономерных звеньев в макромолекуле от статистического (европрен 1500, тафден 1000) до блочного (механические смеси полистирола с полибутадиеном), и представлены на рис. 27. Из графика видно, что характер изменения относительных площадей пиков с температурой (на филаменте задано по напряжению) совпадает при использовании пиролизеров филаментного типа (рис. 27, А) и по точке Кюри (рис. 27, Б). Зависимости для сополимеров блочного [c.117]

LIES А - это метод относительный и поэтому нуждается в калибровке. Она производится с помощью внутреннего стандарта, и для определения в пробе отдельных элементов используется не абсолютная интенсивность аналитической линии, а соотношение интенсивностей аналитических линий относительно внутреннего стандарта (в данном случае - углерод). Чтобы провести калибровку, используют одну или несколько проб известного состава и строят прямолинейную зависимость соотношения интенсивностей от массового соотношения элементов. Калибровочные кривые отдельных элементов позволяют путем измерения соотношения интенсивностей пиков анализируемого [c.244]

Метод абсолютной калибровки предполагает измерение площади пика вещества, когда в хроматограф задано точно известное его количество. Метод Бнз/тренней нормализации исходит из соотношения площади пика каждого компонента и сз марной площади пиков всех веществ, причем калибровочный коэффициент одного из них принимают равным единице. Метод внутреннего стандарта основывается на обязательном введении в анализируемую смесь известного количества стандартного вещества с известным калибровочным коэффициентом, относительно которого рассчитывают коэффициенты всех остальных веществ. Ясно, что для контроля содержания единственной примеси, например воды, наиболее подходит метод абсолютной калибровки, поскольку в данном случае, очевидно, полная хроматограмма необязательна. [c.133]

В режиме программирования темиературы удалось добиться хорошего разделения п количественного определения всех органических примесей, однако ири переходе к концентрациям на уровне 0,01 мае. % оказалось, что пик окта1нола-2 выходит на хвосте пика ксилола и потому в таких концентрациях не может быть измерен количественно с достаточной точностью. Поэтому определение оргаиических примесей в регенерируемом ксилоле проБОдилн на двух колонках. Колонку с ПФМС-6 использовали для определения хинонов. Анализ проводили в изотермическом режиме при 280°С, температура испарителя н детектора 300°С, скорость гелия 60 мл/мин, воздуха 500 мл/мин, водорода 50 мл/мпн. Типичная хроматограмма приведена на рис. 1, а. Расчет проводили методом абсолютной калибровки с учетом калибровочных коэффициентов. Относительная ошибка определения каждого из хинонов при концентрации 0,01—0,02 мае, % составляла 30%. Минимальная определяемая концентрация для каждого из хинонов 1-10 мас. %. [c.56]

Относительно калибровки профилей имеется мало информации, так как калибровка каждой формы профиля имеет свои труди остц и требует индивидуального изучения. Такие факторы, как свойства расплава материала, размеры и форма поперечного сечения изделия, степень вытяжки, влияют на л1етод калибровки. Обычно применяемые методы и оборудование очень похожи на те, которые используют для калибровки труб малого диаметра. Профиль экструдируется из головки заведомо большего размера, а затем протягивается через ряд пластин, придающих ему окончательную форму и размеры. Однако прежде, чем изделие войдет в соприкосновение с первой пластиной, необходимо, чтобы оно по выходе из головки было тщательно охлаждено воздухом в воздущиом зазоре. Это предварительное охлаждение обычно осуществляется в трубе, через которую проходит изделие, причем одновременно в нее подается с очень малой скоростью холодный воздух, движущийся в лправлении движения изделия. Для предварительного охла дения применяют и разбрызгивающие устройства. [c.196]

Приготовив искусственные смеси, можно определить калибровочные коэффициенты для получения количественного состава анализируемой смеси методом абсолютной калибровки. Метод абсолютной калибровки использован при газохроматографическом определении микропримесей неорганических веществ в хлоридах бора, галлия, кремния, германия и титана [37] при газохроматографическом анализе белого фосфора и некоторых хлоридов фосфора, причем относительная ошибка составляла Чг6% [63] при газохроматографическом анализе метилхлорсиланов [64—66] при газохроматографическом определении микропримесей хлорированных углеводородов в трихлориде бора [67]. Метод абсолютной калибровки применяли также при анализе гидридов бора [c.117]

Количественное определение хлорэтанов в смесях проводилось методом абсолютной калибровки. Средняя ошибка определения хлорэтанов в смеси не превышает 5% относительных. [c.108]

При измерении температуры этим методом следует учитывать замечания, сделанные при обсуждении метода относительных интенсивностей, относительно учета самоноглощения и неоднородности плазмы, калибровки спектрального прибора по интенсивностям для различных длин волн и т. д. [c.398]

Преимущество этого метода состоит в непрерывности и экс-прессности. Вся система защищена от попадания примесей, а полученные результаты исключают ошибки, вносимые при работе экспериментатора. Прибор рассчитан на работу с маленькими объемами и небольшими количествами реагентов. Поскольку прибор выдает относительные результаты (относительно стандартных веществ), ошибка определения обычно зависит от правильности последнего измерения. При спектрофотометрических и колориметрических измерениях ошибка определения составляет 5%, однако она ниже, чем в других методах, например в электрометрическом методе. Для калибровки и контроля работы прибора можно использовать чистый реагент (например, сульфат аммония при определении азота), но в большинстве случаев необходимо иметь стандартные вещества, имеющие строение, подобное анализируемым веществам. [c.546]

От указанных недостатков в значительной мере свободен частотный метод определения вязкости псевдоожиженных систем, разработанный и реализованный в МИТХТ [2, 3]. Он состоит в наложении на псевдоожиженную снстему неустановившегося (но квазистационарного) возмущающего воздействия (предпочтительнее — медленных гармонических колебаний). Здесь возможно возвратно-поступательное движение двух плоских пластин или вращательное (реверсивное) движение соосных цилиндров с исевдоожижен-ным слоем между пластинами или цилиндрами. Как частный случай, наиболее удобный на практике, может быть использован одиночный цилиндр. Теоретический анализ позволил получить амплитудно-фазовые характеристики, по измеренным локальным значениям которых можно рассчитать кажущуюся вязкость псевдоожиженной системы или истинную вязкость капельной жидкости. Поскольку использование амплитудно-частотных характеристик связано с необходимостью предварительной калибровки прибора, вязкость псевдоожиженного слоя практически определяли по фазово-частотыым характеристикам, получаемым при размещении в слое миниатюрных тензодатчиков (их калибровка не требуется) на фиксированных расстояниях от оси цилиндра. По осциллограммам с тензодатчиков легко найти запаздывание одних слоев системы относительно других и рассчитать кинематическую вязкость псевдоожиженного слоя. — Доп. ред. [c.230]

Помимо относительно невысокой точности многие физико-химические методы имеют и некоторые другие недостатки. Например, эмиссионная спектроскопия удобна лишь при проведении массовых анализов, так как для определения того или иного элемента в образце требуется калибровка 1рибора по стандартному образцу, занимающая много времени. Ни одни из физико-химических и физических методов анализа не является универсальным. [c.21]